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鋰離子電池世界的“四大金剛”

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年10月25日  

鋰離子電池在我們的生活中到底扮演著一個(gè)什么樣的角色呢?


不了解您閑暇時(shí)分有沒(méi)有思考過(guò)類(lèi)似的問(wèn)題。但即便對(duì)此一無(wú)所知,看看您手上握著的手機(jī),大概心里也會(huì)有個(gè)底兒。除非是立志要過(guò)原始化的生活,否則鋰離子電池就肯定會(huì)在您的生活中占據(jù)一席之地。


好的,這個(gè)很確定,那鋰離子電池有沒(méi)有什么是困惑到您的呢?可能很多人會(huì)一拍大腿,道出“續(xù)航”二字。作為“不玩手機(jī)就會(huì)死星人”,這個(gè)大概是關(guān)系到生命的大事。


那有沒(méi)有什么辦法能很好地解決手機(jī)或是其它要使用到鋰離子電池的設(shè)備的續(xù)航問(wèn)題呢?答案是暫時(shí)還沒(méi)有。


其實(shí),目前存在于實(shí)驗(yàn)室中的一些電池“號(hào)稱”能解決這個(gè)問(wèn)題,但是無(wú)法商用就約等于不存在。當(dāng)然,種種瓶頸在未來(lái)都會(huì)引刃而解。我們不妨先一睹為快,看看這些前沿鋰離子電池技術(shù)及其“虎視眈眈”的對(duì)手們上演一場(chǎng)精彩絕倫的科技大戰(zhàn)吧。


鋰離子電池世界的“四大金剛”


1、全固態(tài)鋰離子電池


我國(guó)工程院陳立泉院士曾經(jīng)說(shuō)過(guò):“下一代鋰離子電池應(yīng)是全固態(tài)鋰離子電池,假如現(xiàn)在還不布局全固態(tài)鋰離子電池,將會(huì)錯(cuò)失發(fā)展時(shí)機(jī)。”


全固態(tài)鋰離子電池之所以稱為“全固態(tài)”是因?yàn)槠潆姌O和電解液都是固態(tài)的。全固態(tài)電池有一個(gè)很突出的優(yōu)點(diǎn),安全性比液態(tài)鋰離子電池要高許多,不易發(fā)生爆炸,而且其功率重量比較高,可以有效地縮小體積,所以業(yè)內(nèi)認(rèn)為它是電動(dòng)汽車(chē)?yán)硐氲膭?dòng)力來(lái)源之一。


除安全性較傳統(tǒng)鋰離子電池優(yōu)越外,全固態(tài)鋰離子電池還有一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì),就是充放電循環(huán)壽命很長(zhǎng),最長(zhǎng)可達(dá)45000次,并保存95%的初始容量,這點(diǎn)讓其它種類(lèi)電池望塵莫及。


年初Sakti3公司曾獲得戴森公司1500萬(wàn)美元的研發(fā)投資資金,就是與固態(tài)電池相關(guān)。Sakti3聲稱已制造出能量密度達(dá)每公升1.1kWh(即550Wh/kg)的電池,這一能量密度要比鋰離子電池高出約50%,能讓電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航里程從256英里(約412公里)提升到480英里(約772公里),但這一數(shù)據(jù)沒(méi)有經(jīng)過(guò)獨(dú)立測(cè)試。


這么牛的電池為何不能商用呢?目前瓶頸重要存在如下:


1、室溫電導(dǎo)率普遍較低(<10-3S/cm),電池倍率充放電性能較差;


2、固態(tài)電解質(zhì)/電極間界面阻抗大,界面相容性較差,界面鋰離子電導(dǎo)率較低,固態(tài)電解質(zhì)在充放電過(guò)程中體積膨脹和收縮,導(dǎo)致界面容易分離;


3、低溫性能仍然有待進(jìn)一步提高;


4、有待設(shè)計(jì)和構(gòu)建與固態(tài)電解質(zhì)相匹配的電極,研究和開(kāi)發(fā)出適合于固態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池體系。


2、鋰硫電池


鋰硫電池是以硫元素作為電池正極,金屬鋰作為負(fù)極的一種鋰離子電池,基于硫與鋰之間的可逆電化學(xué)反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)能量?jī)?chǔ)存和釋放。其理論比能量可達(dá)2500Wh/kg(能量密度為1675mAh/g),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前商用的鋰離子電池。而且值得一提的是,硫的成本較低,并且對(duì)環(huán)境友好,基本不會(huì)造成污染。所以鋰硫電池是一種非常有前景的鋰離子電池,有望被應(yīng)用于動(dòng)力鋰離子電池、便攜式電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。


但是,鋰硫電池的應(yīng)用難度與其優(yōu)點(diǎn)相同為眾人所知,重要存在以下三個(gè)問(wèn)題:


1、鋰多硫化合物溶于電解液,可能降低硫電極的穩(wěn)定性;


2、硫作為不導(dǎo)電的物質(zhì),導(dǎo)電性非常差,不利于電池的高倍率性能;


3、硫在充放電過(guò)程中,體積的擴(kuò)大縮小非常大,有可能導(dǎo)致電池?fù)p壞。


解決的方法要從電解液和正極材料兩個(gè)方面入手,科學(xué)家門(mén)正在研究中。


鋰硫電池最大的意義是能真正提升電池容量是,相信很快,我們便不會(huì)為尷尬的智能手機(jī)續(xù)航力而煩惱了。


3、石墨烯鋰離子電池


現(xiàn)如今,電動(dòng)汽車(chē)?yán)m(xù)航成為人們最頭痛的問(wèn)題之一,就連業(yè)界巨頭特斯拉的Roadster升級(jí)版跑車(chē)都僅能達(dá)到644公里的續(xù)駛里程,假如此時(shí)有人告訴你:“有這么一種電池,一次充電時(shí)間只需8分鐘,可行駛1000公里。”相信很多人都會(huì)驚呆了,這種電池就是石墨烯電池,因?yàn)樾阅鼙牒罚员粏咀鳌俺?jí)電池”,甚至被“妖魔化”。


相信大家都了解石墨烯是什么,這里就不贅述了。重點(diǎn)是石墨烯的結(jié)構(gòu)可以改變鋰離子電池技術(shù)長(zhǎng)期沒(méi)有突破的障礙。石墨烯陽(yáng)極材料比如今鋰離子電池中慣用的石墨陽(yáng)極充電或放電速度快10倍。“超級(jí)電池”參數(shù)顯示,其能量密度超過(guò)600wh/kg,是目前動(dòng)力鋰離子電池的5倍;使用壽命是目前鋰離子電池兩倍;其成本將比目前鋰離子電池降低77%。


石墨烯的導(dǎo)電性很好,可以提升充電速度,減少充電時(shí)間,宏觀上可以大范圍減少充電站和充電樁的需求。以目前全球領(lǐng)先地位的特斯拉ModelSP85D為例,其通過(guò)大功率的超級(jí)充電站充電,也要80分鐘才能充滿,車(chē)主等充電的時(shí)間仍然是一次煎熬。


鋰離子電池傳統(tǒng)制造強(qiáng)國(guó)是日本和韓國(guó),在石墨烯電池上他們也正在搶奪技術(shù)先機(jī),韓國(guó)科學(xué)家早在去年十一月就宣布,最新發(fā)明的石墨烯超級(jí)手機(jī)電池,可存儲(chǔ)與傳統(tǒng)電池等量的電量,但充電時(shí)間只需16秒。而我國(guó)的石墨烯電池是今年三月份才上市,而且是否代表石墨烯的“商用”仍有待商榷。


從2004年面世至今,石墨烯一直處在風(fēng)口浪尖上,但其若真是突破了技術(shù)限制,被運(yùn)用在電池上,那“顛覆”二字的確是擔(dān)得起的。


4、鋰-空氣電池


現(xiàn)在跟大家講一下最牛的前沿鋰離子電池。


麻省理工學(xué)院曾發(fā)表過(guò)一篇闡述電池領(lǐng)域?yàn)楹螞](méi)有取得突破的文章,并提到了最有可能成為下一代電池技術(shù)的選擇。一個(gè)是上面介紹的鋰硫電池,還有一種就是鋰-空氣電池。鋰-空氣電池的理論能量密度能達(dá)到鋰離子電池的十倍,它是迄今為止能量密度最大的儲(chǔ)能器件,和汽油相當(dāng)。


一塊鋰-空氣電池可使汽車(chē)輕松行駛350英里以上,不需消耗汽油,并且相比于傳統(tǒng)電池體積更小也更便宜。但是很難使得鋰空氣電池的電池容量接近理論值,其氧化薄膜的關(guān)鍵問(wèn)題也沒(méi)有得到解決。


眾所周知鋰-空氣電池兩個(gè)最大的問(wèn)題是效率低以及不能多次充放電。當(dāng)鋰離子和氧氣發(fā)生反應(yīng)生成鋰氧化物時(shí),鋰-空氣電池出現(xiàn)電流。而鋰-空氣電池的充電過(guò)程則涉及到該反應(yīng)的逆反應(yīng)--鋰氧原子間的化學(xué)鍵斷裂,并且釋放氧氣。致命問(wèn)題在于生成的鋰氧化物會(huì)覆蓋在電池電極上,從而隔絕了電極與催化劑的接觸,進(jìn)而減緩反應(yīng)進(jìn)程。


如此說(shuō)來(lái),全固態(tài)鋰離子電池可能比鋰-空氣電池商用的時(shí)間要早得多。


我們上面介紹了鋰離子電池界的“四大金剛”,接下來(lái)就看看和它們分庭抗禮的另外四種電池。


未來(lái)有無(wú)限可能


1、鋁離子電池


本年度四月份,電池世界發(fā)生了一次“強(qiáng)震”。假如您稍有了解,就會(huì)了解小編接下來(lái)要說(shuō)的是鋁離子電池。


美國(guó)斯坦福大學(xué)的一個(gè)研究小組當(dāng)時(shí)發(fā)表了有關(guān)鋁離子電池的論文。據(jù)介紹,這種鋁離子電池能實(shí)現(xiàn)快速充放電,且循環(huán)次數(shù)高達(dá)7500次后容量仍毫無(wú)損失,性能遠(yuǎn)超普通鋰離子電池(一般為300次)。另外,這種鋁電池具有高效耐用、可超快充電、低可燃性、高安全性、低成本等特點(diǎn)。


一石激起千層浪,專(zhuān)家和媒體一致認(rèn)為這是電池行業(yè)的重大突破。據(jù)悉,新研制的可充電鋁電池要比被國(guó)際多家公司明文“禁運(yùn)”的鋰離子電池要高得多,鋁電池不會(huì)爆炸。另一方面,目前配備鋰離子電池的智能手機(jī)充電可能需數(shù)小時(shí),但使用這種鋁電池,為手機(jī)充滿電只需一分鐘。


不過(guò),新鋁電池出現(xiàn)的電壓僅為傳統(tǒng)鋰離子電池的一半,研究小組希望能通過(guò)提升正極材料的性能,最終提高鋁電池的電壓并新增能量密度。


而由于作為電解液的等離子液體成本較高,因此這種新型鋁電池距離生產(chǎn)還有一定的距離,商業(yè)上可行的鋁電池也尚未問(wèn)世。但毋庸置疑的是,鋁離子電池前景廣闊,假如能及早投放市場(chǎng),一定會(huì)深受消費(fèi)者喜愛(ài)。


2、鋁-空氣電池


接下來(lái)這一位又是鋁電池,但細(xì)分下來(lái),它屬于是金屬-空氣電池。


2014年,Alcoa(美鋁公司)和以色列Phinergy公司在位于蒙特利爾的維倫紐夫賽車(chē)場(chǎng)對(duì)一臺(tái)電動(dòng)汽車(chē)進(jìn)行了測(cè)試。本來(lái)是很稀松平常的一件事,但后面的結(jié)果十分驚人。這輛測(cè)試車(chē)在搭載了兩家公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的鋁-空氣電池后,續(xù)航里程新增到994英里(約合1600公里)!


這是什么概念呢?抗日神劇中的800里(北京到呼和浩特的直線距離)射程的4倍就是1600公里!相關(guān)資料顯示,鋁-空氣電池的理論比能量可達(dá)8100Wh/kg,2014年的鋁空氣電池的實(shí)際比能量只達(dá)到350Wh/kg,但也是鉛酸電池的7~8倍、鋰離子電池的2.3倍。采用鋁-空氣電池后,車(chē)輛能夠明顯地提高續(xù)駛里程。


這是能秒殺所有電池的數(shù)據(jù),小編也不得不多向大家介紹這種電池。


鋁空氣電池還有方便維護(hù)的優(yōu)點(diǎn)。按照現(xiàn)在的技術(shù)方法,鋁-空氣電池重要是作為鋰離子電池的補(bǔ)充電源,用戶只要每一到兩個(gè)月注入自來(lái)水以支持化學(xué)反應(yīng),每年讓技術(shù)人員對(duì)它進(jìn)行一次保養(yǎng)即可。據(jù)稱該電池的壽命可達(dá)20到30年。而且,100公斤重的鋁-空氣電池可儲(chǔ)存供行駛3000公里的足夠電量,只需每月加注清水。相比之下,業(yè)界驕傲的特斯拉ModelS的電池超過(guò)500公斤,而行駛里程不到500公里。


但是,鋁-空氣電池在放電過(guò)程中陽(yáng)極腐蝕會(huì)出現(xiàn)氫,這不僅會(huì)導(dǎo)致陽(yáng)極材料的過(guò)度消耗,而且還會(huì)新增電池內(nèi)部的電學(xué)損耗。直白一點(diǎn)地講,100公斤重的鋁空氣電池行駛完3000公里后,電池的壽命就結(jié)束了,要重新安裝,即補(bǔ)充金屬鋁。這成為鋁-空氣電池的商業(yè)化進(jìn)程的最大障礙。


另外,鋁-空氣電池的副反應(yīng)較多、反應(yīng)過(guò)程不易控制,部分反應(yīng)生成物一定程度上阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,釋放大量熱,同時(shí)出現(xiàn)易燃易爆氣體。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看,鋁空氣電池更適合作為續(xù)航備用電池,也就是說(shuō),一輛電動(dòng)汽車(chē)的標(biāo)配能量應(yīng)該是,實(shí)際使用中取鋁空氣電池所長(zhǎng),獲得更長(zhǎng)的續(xù)駛里程,同時(shí)也要補(bǔ)鋁空氣電池所短,配一個(gè)功率型的電池,使車(chē)輛具備不錯(cuò)的動(dòng)力性能。


3、鈉離子電池


業(yè)界一直在討論鋰離子電池的繼任者到底是什么?而有部分專(zhuān)家認(rèn)為是鈉電池。


鈉離子電池之所以受到關(guān)注,是因?yàn)樽鳛槠渲鞑牧系拟c資源幾乎取之不盡用之不竭,制造成本不到鋰離子電池三分之一。而且這種電池兼具單位體積存儲(chǔ)能量多和使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),可持續(xù)5千次充放電循環(huán),效率超過(guò)85%,據(jù)說(shuō)可以將傳統(tǒng)鋰離子電池的續(xù)航能力提升7倍。


日本科學(xué)家正在研發(fā)全新材料的鈉離子電池,與傳統(tǒng)智能手機(jī)中的鋰離子電池完全不同。現(xiàn)階段的鈉電池已進(jìn)入實(shí)用化階段,但這種電池工作時(shí)需加熱到250攝氏度以上,以使其正極的硫和負(fù)極的鈉處于熔融狀態(tài),保持電池內(nèi)部的低電阻。鈉離子電池最大的缺點(diǎn)之一是電池的充、放電時(shí)間過(guò)長(zhǎng),同時(shí)緩慢的放電速率不能給大功率設(shè)備輸出足夠的功率密度。一般而言,在充、放電速率和容量之間有一個(gè)權(quán)衡,以便在提高充、放電速率的同時(shí)不會(huì)顯著降低電池容量。


鈉離子尺寸比鋰離子大了25%。更大的尺寸使鈉離子很難嵌入發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所在的電極晶體結(jié)構(gòu)中。因此鈉離子的移動(dòng)速率就比較慢,這成為了鈉離子電池充、放電速率慢的根源。與該問(wèn)題相關(guān)的還有電荷傳輸速率和材料的穩(wěn)定性也要提高。


4、鎂電池


通常情況下,鎂離子都以2價(jià)正離子(Mg2+)的形態(tài)存在,這意味著它假如在電池中充當(dāng)“搬運(yùn)工”的話,每次最多可攜帶兩枚電子。所以,理論上來(lái)講,假如兩塊電池分別使用了同等密度含量的鎂離子和鋰離子,使用鎂離子作為傳遞電子介質(zhì)的電池能量存儲(chǔ)密度將是鋰離子電池的兩倍(鋰離子是+1價(jià))。


但是瓶頸在于當(dāng)鎂離子和兩個(gè)負(fù)1價(jià)的電子結(jié)合時(shí),整個(gè)原子核就擁有了兩倍的負(fù)電荷,而負(fù)電荷量越多,吸引其他鎂離子的能力也就越強(qiáng)。因此,當(dāng)鎂離子攜帶著兩倍的電荷,要在充滿電解液的兩極之間運(yùn)動(dòng)的話,速度自然慢了很多。電腦模型顯示電解液中的鎂離子只會(huì)受到相鄰四個(gè)其他離子的影響。


鑒于此,未來(lái)假如要研發(fā)能量存儲(chǔ)密度更高的鎂離子電池,選擇一種既能發(fā)揮電池全部功能同時(shí)也有利于鎂離子移動(dòng)的電解液,便成了當(dāng)務(wù)之急。


除了上面提到的優(yōu)勢(shì)之外,相比鋰,金屬鎂的開(kāi)采成本較低,同時(shí)利用價(jià)值卻很大。豐田目前已經(jīng)在相關(guān)技術(shù)上投入了巨資,而特斯拉CEO馬斯克也曾多次在公開(kāi)場(chǎng)合表態(tài),特斯拉及其超級(jí)電池廠已經(jīng)做好了“擁抱”鎂電池的準(zhǔn)備。從傳統(tǒng)鋰離子電池到鎂電池的轉(zhuǎn)型,在電池設(shè)計(jì)方面并不會(huì)受到太大的影響,廠只需更新相應(yīng)的流水線作業(yè)工具,即可輕松造出兩倍能量密度的特斯拉鎂電池。


結(jié)語(yǔ):


或許看到這么多前沿的電池技術(shù),再看看現(xiàn)在的手機(jī)和電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航會(huì)有一陣眩暈感,但科技的進(jìn)步往往是厚積薄發(fā)。一蹴而就是只存在于理想世界的詞語(yǔ),我們還是期待科學(xué)界早日的突破吧。



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