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了解三元電池安全問(wèn)題和下一代動(dòng)力電池

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年05月13日  

過(guò)去兩年來(lái),三元動(dòng)力鋰電池因其高能量密度、行駛里程遠(yuǎn)等特性,在動(dòng)力鋰電池江湖中傲視群雄,市場(chǎng)份額節(jié)節(jié)攀升。


今年前9個(gè)月,我國(guó)三元鋰離子電池累計(jì)實(shí)現(xiàn)裝機(jī)16.9GWh,在累計(jì)總裝機(jī)量中的比重已經(jīng)過(guò)半,提升到了58.54%。


但是兩個(gè)月前,我國(guó)工程院院士楊裕生發(fā)表了一篇署名文章,旗幟鮮明的反對(duì)大力發(fā)展三元?jiǎng)恿︿囯姵兀瑧?yīng)重視磷酸鐵鋰離子電池發(fā)展。


此文一出,引發(fā)了三元?jiǎng)恿︿囯姵叵嚓P(guān)廠商的猛烈回?fù)?。關(guān)于這些回?fù)?,楊裕生表示,歡迎業(yè)內(nèi)進(jìn)行廣泛討論。


因在我國(guó)核相關(guān)方面的突出成就,1995年五月,楊裕生當(dāng)選為我國(guó)工程院院士。1998年,他開(kāi)始研究電池,從1998年至今一直從事高能密度二次電池、超級(jí)電容器等研究開(kāi)發(fā),是我國(guó)高能二次電池-鋰硫電池的開(kāi)拓者。


十一月八日,作為電池領(lǐng)域的權(quán)威專(zhuān)家,楊裕生院士接受了能見(jiàn)的專(zhuān)訪(fǎng),就三元電池安全問(wèn)題,以及電動(dòng)汽車(chē)發(fā)展路線(xiàn)與下一代動(dòng)力鋰電池進(jìn)行了詳細(xì)解答。


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三元?jiǎng)恿︿囯姵匕踩珕?wèn)題暫時(shí)無(wú)法解決


首先看一個(gè)現(xiàn)象,特斯拉采用的是三元電池,但是去年年底已經(jīng)燒了十幾輛車(chē),他可以叫燒車(chē)的冠軍,今年特斯拉又燒了4輛車(chē),就在五月份燒了2輛車(chē),燒死了3個(gè)人、燒傷了1個(gè)人。今年,我們國(guó)家已經(jīng)燒了38輛車(chē),90%以上是乘用車(chē),重要采用的是三元電池。當(dāng)然這個(gè)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)并不太準(zhǔn)確,但是總體可以反映一個(gè)情況。


三元鋰離子電池一旦著火,火勢(shì)蔓延太猛,來(lái)不及逃生。實(shí)際上,三元鋰離子電池針刺實(shí)驗(yàn)過(guò)不了關(guān),以前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)里面是要求必須進(jìn)行針刺實(shí)驗(yàn)檢測(cè)的,但是現(xiàn)在已經(jīng)把這個(gè)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)放在一邊了,而且允許乘用車(chē)上敞開(kāi)使用。


現(xiàn)在已經(jīng)形成了以提高比能量為首要指標(biāo)的慣性思維。所以鎳鈷錳比例從333、523、622到811,危險(xiǎn)性不斷的在新增。三元電池現(xiàn)在采取許多措施來(lái)提高安全性,成組之后它的能量比并不是很高,比如三元電池現(xiàn)在成組能夠到160Wh/kg的多一點(diǎn),而磷酸鐵鋰離子電池現(xiàn)在有的公司也已經(jīng)做到150Wh/kg,單體做到180Wh/kg。


能見(jiàn):質(zhì)疑您的觀點(diǎn)中,有這樣一種聲音,您說(shuō)三元電池有危險(xiǎn)性,出現(xiàn)車(chē)輛自燃現(xiàn)象,但是也有磷酸鐵鋰離子電池也發(fā)生過(guò)燃燒,您如何看待這個(gè)觀點(diǎn)?


楊裕生:這是本末倒置,磷酸鐵鋰離子電池比三元電池安全,是從技術(shù)層面來(lái)看是這樣,但是并不代表磷酸鐵鋰絕對(duì)的安全,也不代表所有的廠家生產(chǎn)出來(lái)的質(zhì)量都非常好。從工藝層面上看,有的磷酸鐵鋰動(dòng)力鋰電池制造公司可能不過(guò)關(guān),可能也會(huì)導(dǎo)致安全問(wèn)題。


從過(guò)去發(fā)生燃燒的電動(dòng)汽車(chē)案例來(lái),三元電池的占比是最大的。在同樣的條件下,三元電池要比磷酸鐵鋰離子電池危險(xiǎn)的多。


能見(jiàn):三元電池安全性差的技術(shù)原理是什么?


楊裕生:電池組像汽油箱那樣,是一種含高能物質(zhì)的部件。鋰離子電池中的電解液是用有機(jī)溶劑配制而成,其易燃的程度不亞于汽油。正極的氧化劑和負(fù)極的還原劑只隔一層微米級(jí)厚的隔膜,內(nèi)短路則生熱;充放電時(shí),電池內(nèi)阻也生熱。在達(dá)到一定溫度時(shí),正極上的氧化劑可與電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。大量的化學(xué)反應(yīng)熱會(huì)造成熱失控,出現(xiàn)大量氣體,導(dǎo)致氣壓升高、電池破裂,繼而出現(xiàn)車(chē)輛燃燒、爆炸情況。


正極的氧化劑不同,電池發(fā)生熱失控的溫度也不同。使用熱失控溫度越低的正極材料,電池的安全性越差。特斯拉用的三元鋰離子電池,熱失控溫度不足200℃,尤其是三元材料在達(dá)到一定溫度時(shí)還會(huì)分解釋放出極活潑的初生態(tài)氧,即使在沒(méi)有外界氧氣供應(yīng)的情況下,這種電池內(nèi)部就完整地具備燃燒三要素。試想,其安全性能高嗎?這也是三元鋰離子電池起火后,火勢(shì)蔓延迅速且難以撲滅的原因。


相比之下,磷酸鐵鋰分子里的氧被牢固地束縛在磷酸根中,很難成為助燃劑,磷酸鐵鋰離子電池的熱失控溫度要高得多,其安全性高得多。


能見(jiàn):您覺(jué)得三元電池安全性差,是從理論上來(lái)說(shuō)根本就無(wú)法解決,還是因?yàn)槟壳肮に噯?wèn)題無(wú)法解決?


楊裕生:從理論上來(lái)說(shuō),三元安全性問(wèn)題是非常難以解決的,起碼目前業(yè)內(nèi)水平是無(wú)法達(dá)到的,想解決三元電池的安全問(wèn)題,難度是非常大的。


2


補(bǔ)貼一旦取消,三元電池將受到巨大沖擊


能見(jiàn):既然明知安全問(wèn)題無(wú)法解決,為何還要大力發(fā)展三元電池,而且近兩年三元電池市場(chǎng)份額提升的非常快?


楊裕生:重要是利益機(jī)制,國(guó)家的補(bǔ)貼機(jī)制鼓勵(lì)高能量密度,電池廠商為了追逐利益在缺乏科學(xué)性的情況下,大力發(fā)展三元電池。


能見(jiàn):他們不擔(dān)心嗎?


楊裕生:我國(guó)是沒(méi)有汽車(chē)召回制度的,即便該批次汽車(chē)出現(xiàn)問(wèn)題,比如動(dòng)力鋰電池安全性問(wèn)題,目前也沒(méi)有召回制度,缺乏對(duì)廠商的制約和監(jiān)管。


能見(jiàn):最近有些媒體報(bào)道,明年新能源汽車(chē)補(bǔ)貼整體退坡40%,2020年再退坡40%,直至全部退出。這對(duì)動(dòng)力鋰電池格局會(huì)有什么樣的影響?


楊裕生:補(bǔ)貼一旦取消,關(guān)于三元電池的影響非常大,既然沒(méi)有補(bǔ)貼,汽車(chē)廠商肯定愿意采用更為安全的磷酸鐵鋰離子電池,而不會(huì)去采用風(fēng)險(xiǎn)特別大的三元電池。


3


電容型鋰離子電池才是下一代動(dòng)力鋰電池


能見(jiàn):有人說(shuō)固態(tài)電池、鋁空氣電池等是未來(lái)的主流,您如何看?


楊裕生:目前業(yè)內(nèi)開(kāi)始研發(fā)全固態(tài)鋰離子電池。這是針對(duì)鋰離子電池易燃燒、爆炸出現(xiàn)的下一代電池。固態(tài)電解質(zhì)除了自身的電導(dǎo)率之外,最要害的是其與活性物質(zhì)之間的界面電阻隨充放電而新增,這是由于活性物質(zhì)在充放電時(shí)必然的體積漲縮而脫離電解質(zhì),也是正極材料掉不可防止的,包括負(fù)極材料也有這個(gè)問(wèn)題。界面的穩(wěn)定性是全固態(tài)電池的一個(gè)最根本的問(wèn)題,除非將來(lái)能夠做到像橡皮那樣的全固態(tài)電解質(zhì),它是可以有很大的彈性,隨著活性物質(zhì)的變化而來(lái)變化。


現(xiàn)在研究者降低了調(diào)門(mén),不叫全固態(tài)了,改成固態(tài)電池,實(shí)際上是半固態(tài)或準(zhǔn)固態(tài),還是要加點(diǎn)液體,包括功率、壽命、成本等都還有許多問(wèn)題沒(méi)有解決,效果如何,拭目以待。


后鋰離子電池,這是日本人提出來(lái)的名稱(chēng),叫鋰硫電池,又稱(chēng)下一代動(dòng)力鋰電池。它的理論比能量高,但是從比能量看也是有片面性的,它安全性低,容易出現(xiàn)鋰枝晶,體積比能量低,放電倍率低,能量轉(zhuǎn)換率低,循環(huán)次數(shù)低,這五低問(wèn)題真正解決之后才能用到車(chē)上,還要做很大努力。


下下一代是鋰空氣電池,比能量達(dá)到700Wh/kg,行駛里程都可以趕上燃油車(chē)了,但是這個(gè)事情很微妙,問(wèn)題更多,很可能是遠(yuǎn)水解不了遠(yuǎn)渴。也有五個(gè)問(wèn)題,問(wèn)題比鋰硫問(wèn)題更大,要成為動(dòng)力鋰電池更加渺茫。


能見(jiàn):您覺(jué)得未來(lái)哪種技術(shù)路線(xiàn)可以勝出?


楊裕生:我提出發(fā)展電容型鋰離子電池,我認(rèn)為這將是下一代動(dòng)力鋰電池。


電容型鋰離子電池就是在正極材料里面要加活性炭。這樣電池,倍率性能提高,電池壽命延長(zhǎng),低溫性能改善,充放電的電壓小100多毫伏。這個(gè)里面沒(méi)有加炭的充放電的兩根線(xiàn)的距離比較大,加了炭之后充放電的兩根線(xiàn)的距離就大大縮小。說(shuō)明了電容在里面起了好的用途?;钚蕴砍袚?dān)了大部分電流,使得電池的車(chē)輛啟動(dòng)和剎車(chē)時(shí)候免于大電流對(duì)磷酸鐵鋰材料的沖擊。


能見(jiàn):電容型鋰離子電池現(xiàn)在發(fā)展的情況怎么樣?


楊裕生:高倍率電池的關(guān)鍵在新材料,富鎳材料重要是不長(zhǎng)枝晶,高比容量,長(zhǎng)壽命,方向是硬炭或硬炭+納米硅,電導(dǎo)率高,中孔率高,密度高,純度高,比表面高,性能比高,相互制約,尋求最佳途徑??讖揭m用于不同直徑陰離子的擴(kuò)散和建立雙電層電容。目前國(guó)內(nèi)有公司已經(jīng)研制成功最低孔徑5nm100nm任意可控的碳?xì)饽z,可滿(mǎn)足尋求最佳孔徑的標(biāo)準(zhǔn)。


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增程式電動(dòng)汽車(chē)已得到國(guó)家認(rèn)可


能見(jiàn):您如何看待動(dòng)力鋰電池與電動(dòng)汽車(chē)之間的關(guān)系?


楊裕生:只有電池真正的進(jìn)步,才能推動(dòng)電動(dòng)汽車(chē)水平的提高,冒進(jìn)就要吃苦。就是說(shuō),電池假如不成熟,實(shí)際上是處于一種不穩(wěn)定狀態(tài)的電池,假如把它大量的用在汽車(chē)上,就要出問(wèn)題。


電動(dòng)汽車(chē)的重要矛盾是安全和里程的對(duì)立。安全性是矛盾的重要方面,里程是次要方面,不可顛倒。認(rèn)可事物都要分析它的重要矛盾,矛盾當(dāng)中重要方面跟次要方面也要分清楚,假如不分清楚,把重要矛盾、次要矛盾搞錯(cuò)了,最后我們就要走彎路。


重要矛盾反映在電池上,是危險(xiǎn)性與比能量的矛盾,電池的危險(xiǎn)性制約電動(dòng)汽車(chē)?yán)锍屉S心所欲提高,我這里講的隨心所欲提高是我們現(xiàn)在每年都在提高要求。瞄準(zhǔn)了250公里、300公里、400公里,現(xiàn)在還想沖擊500公里,這就是隨心所欲。


能見(jiàn):您之前一直呼吁的增程式可以解決目前行業(yè)問(wèn)題嗎?


楊裕生:國(guó)家科技部的三縱新能源汽車(chē)路線(xiàn)最初提出是純電動(dòng)汽車(chē)、混合動(dòng)力汽車(chē)、燃料動(dòng)力電池汽車(chē),后來(lái)混合動(dòng)力汽車(chē)就改成了插電式電動(dòng)汽車(chē),后來(lái)插電式電動(dòng)汽車(chē)又改成增程式電動(dòng)汽車(chē),這個(gè)變化前后大概10年的時(shí)間。今年一月,新的三縱中,增程式代替了插電式。


10年來(lái)我的主張是,要用安全成熟的電池發(fā)展節(jié)能減排的電動(dòng)汽車(chē),技術(shù)路線(xiàn)有兩條,一是微小型純電動(dòng)汽車(chē)作為突破口,第二是,大眾型車(chē)發(fā)展純電驅(qū)動(dòng)的增程式。微小型電動(dòng)汽車(chē)可以用鉛酸電池做低速車(chē),也可以用鋰離子電池做高速車(chē),這個(gè)由市場(chǎng)決定。增程式電動(dòng)汽車(chē)解決了純電動(dòng)汽車(chē)的五大焦慮。它是市場(chǎng)化最為可行的一個(gè)車(chē)種。


現(xiàn)在我的主張逐漸被接受了,很不容易,十年了。今年七月,國(guó)家發(fā)改委在《汽車(chē)產(chǎn)業(yè)投資管理規(guī)定(征求意見(jiàn)稿)》當(dāng)中,把增程式列入到純電動(dòng)汽車(chē)內(nèi)。現(xiàn)在公司也在紛紛做小型車(chē)或者發(fā)展增程式技術(shù)增程器。


能見(jiàn):增程式技術(shù)路線(xiàn)關(guān)于動(dòng)力鋰電池有什么要求?


楊裕生:第一代增程式是純電動(dòng)汽車(chē)上面裝了一個(gè)增程器,就是車(chē)上發(fā)電在給電池充電。第二代是把電力系統(tǒng)和電池進(jìn)行了優(yōu)化,所以電動(dòng)機(jī)的功率和電池都減半了,車(chē)子減輕了。它的優(yōu)點(diǎn)很突出,電池組不會(huì)過(guò)充和過(guò)放,壽命延長(zhǎng)、安全性高,電池少,補(bǔ)貼退坡取消的影響小,易市場(chǎng)化。城市工況下必燃油車(chē)節(jié)油50%以上,用戶(hù)可以省錢(qián),他可以不充電,免建充電樁,假如有充電條件,節(jié)油率可以在80%以上。燃油車(chē)的生產(chǎn)設(shè)施、加油設(shè)施全部可以繼承,便于發(fā)展?,F(xiàn)在我們提出第三代增程式,叫發(fā)電直驅(qū)增程式,就是發(fā)電機(jī)發(fā)的電是不經(jīng)過(guò)電池組,直接給電動(dòng)機(jī),這樣更加節(jié)能,電池更少,電池壽命更長(zhǎng)。


磷酸鐵鋰比能量已經(jīng)很高,磷酸鐵鋰離子電池可以有高倍率放電,壽命可以達(dá)到萬(wàn)次,價(jià)格在下降,滿(mǎn)足第二代增程式的要求。第三代增程式的電池用量少,為了接受評(píng)測(cè)時(shí)候發(fā)電機(jī)的性能,吸納剎車(chē)初始時(shí)的回饋電能,要求下一代電池應(yīng)該具有高倍率的充電能力。而我主張的電容型鋰離子電池就可以解決這個(gè)問(wèn)題。


能見(jiàn):有人說(shuō)增程式車(chē)還是要燒油,不是最終目標(biāo),您如何看待這個(gè)質(zhì)疑?


楊裕生:假如我們的汽車(chē)油耗降到一半以下,年節(jié)油2億噸,環(huán)境改善了,能源安全提高,我國(guó)由汽車(chē)大國(guó)向汽車(chē)強(qiáng)國(guó)邁向一大步,全國(guó)人民都可以高興。純電動(dòng)汽車(chē)未必是最終目標(biāo),裝電池多、重,車(chē)子重、耗電多,所以應(yīng)該考慮全過(guò)程的節(jié)能減排,不是在電動(dòng)汽車(chē)行駛過(guò)程這么一段的節(jié)能減排問(wèn)題。


未來(lái)的增程式電動(dòng)汽車(chē)可以不燒油,不新增二氧化碳排放,可以從太陽(yáng)能來(lái)發(fā)電給電動(dòng)汽車(chē)供應(yīng)能量。同時(shí)秸稈、甜高粱這一類(lèi)有機(jī)物出現(xiàn)乙醇,再給乙醇的發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)電供應(yīng)能量,這樣增程式就全部靠太陽(yáng)能、風(fēng)能來(lái)發(fā)動(dòng)。


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