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詳解超級電容/電池綱要全解及應(yīng)用發(fā)展趨勢

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年04月19日  

由于絕緣材料的不同,所構(gòu)成的電容器的種類也有所不同:按結(jié)構(gòu)可分為:固定電容,可變電容,微調(diào)電容。按介質(zhì)材料可分為:氣體介質(zhì)電容,液體介質(zhì)電容,無機固體介質(zhì)電容,有機固體介質(zhì)電容電解電容。按極性分為:有極性電容和無極性電容。我們最常見到的就是電解電容。從原理上分為:無極性可變電容、無極性固定電容、有極性電容等。從材料上可以分為:CBB電容(聚乙烯),滌綸電容、瓷片電容、云母電容、獨石電容、電解電容、鉭電容等。


1、電解電容


兩片鋁帶和兩層絕緣膜相互層疊,轉(zhuǎn)捆后浸泡在電解液(含酸性的合成溶液)中,容量大,高頻特性不好。


2、獨石電容


體積比CBB更小,其他同CBB,有感。


3、云母電容


云母片上鍍兩層金屬薄膜,容易生產(chǎn),技術(shù)含量低,體積大,容量小,(幾乎沒有用了)。


4、陶瓷電容


用陶瓷作介質(zhì),在陶瓷基體兩面噴涂銀層,然后燒成銀質(zhì)薄膜做板極制成,它的特點是體積小,耐熱性能好,損耗小,絕緣電阻高,但容量小,適宜用于高頻電路。


5、基層電容


鐵電陶瓷電容容量較大,但是損耗和溫度系數(shù)較大,適宜用于低頻電路。薄瓷片兩面渡金屬膜銀而成,體積小,耐壓高,價格低,頻率高(有一種是高頻電容),易碎!容量低。


6、CBB電容


2層聚乙烯塑料和2層金屬箔交替夾雜然后捆綁而成。


7、無感CBB電容


2層聚丙乙烯塑料和2層金屬箔交替夾雜然后捆綁而成,無感,高頻特性好,體積較小,不適合做大容量,價格比較高,耐熱性能較差。


二、超級電容器是傳統(tǒng)電容的升級


平板電容器是由兩個彼此絕緣的金屬電極板組成,電容量與電極板的面積成正比,與電極板之間的間隙大小成反比。超級電容的結(jié)構(gòu)類似于平板電容,其電極為多孔碳基材料,該材料的多孔結(jié)構(gòu)使它每克重量的表面積可達幾千平方米,而電容電荷分隔的距離由電解質(zhì)中的離子大小決定。巨大的表面積加上電荷間極小的距離,使得超級電容具有很大的容量,超級電容單體的容量可從1法拉至幾千法拉不等。


與傳統(tǒng)電池相比,超級電容具有許多優(yōu)點:充電速度快,10秒~10分鐘即可充至其額定容量的95%以上;功率密度達(102~104)W/kg,是鋰離子電池的10倍左右;大電流放電能力強;循環(huán)使用次數(shù)達10~50萬次,壽命長;安全系數(shù)高,長期使用免維護。但與主流硫電池相比仍面對成本高、能量密度低的劣勢。


三、超級電容器可作為電池的替代品


在某些應(yīng)用中,超級電容是電池的替代品;還有一些應(yīng)用中,超級電容為電池供應(yīng)支持。有些情況下,超級電容可能無法存儲足夠的能量,此時就有必要使用電池了。例如,當環(huán)境能源(例如太陽)為間歇式時,如在夜間,則存儲的能量不僅要用于供應(yīng)峰值功率,而且還要支撐應(yīng)用更長的時間。


假如所需峰值功率超過了電池可以供應(yīng)的量(如在低溫下做GSM呼叫或小功率傳輸),則電池可以用小功率為超級電容充電,而超級電容來供應(yīng)大的脈沖功率。這種結(jié)構(gòu)還意味著電池永遠不會深度循環(huán),從而延長了電池壽命。超級電容存儲物理電荷,而不是像電池那樣的化學反應(yīng),因此超級電容實際有無限的循環(huán)壽命。


當超級電容從一只電池充電來供應(yīng)峰值功率脈沖時,各個脈沖之間存在著一個重要的間隔,假如脈沖相距過近,則讓超級電容總是處于充電狀態(tài)會更加有效率。但假如脈沖間距不太近,則能效更高的辦法是在峰值功率事件以前為超級電容充電。


這個間隔取決于多種因素,包括超級電容在達到均衡泄漏電流以前吸納的電容、超級電容的自放電特性,以及電路為了供應(yīng)給峰值功率事件而從超級電容拉出的電荷。只有當你預(yù)先了解峰值功率事件的來臨時間,這種選擇才是有效的,而不能用于對不可預(yù)測事件的反應(yīng),如電池失效或外部刺激。


四、超級電容電池與超級電容器


超級電容電池又叫雙電層電容器是一種新型儲能裝置,它具有充電時間短、使用壽命長、溫度特性好、節(jié)約能源和綠色環(huán)保等特點。超級電容器由于石油資源日趨短缺,并且燃燒石油的內(nèi)燃機尾氣排放對環(huán)境的污染越來越嚴重(尤其是在大、中城市),人們都在研究替代內(nèi)燃機的新型能源裝置。


超級電容是從上世紀七、八十年代發(fā)展起來的通過極化電解質(zhì)來儲能的一種電化學元件。它不同于傳統(tǒng)的化學電源,是一種介于傳統(tǒng)電容器與電池之間、具有特殊性能的電源,重要依靠雙電層和氧化還原假電容電荷儲存電能。


五、超級電容電池的好處


1、充電時間


目前充電樁概念很火,但是充一次要五個小時。這個是制約鋰離子電池汽車的最大難題。石墨希超級電容短的讓人吃驚,假如和充電樁結(jié)合起來,這個效率最起碼是鋰離子電池不能比的。根據(jù)株洲中車的說明,根據(jù)不同的容量和額定工作電壓,3伏/12000法拉超級電容在30秒內(nèi)即可充滿電,2.8伏/30000法拉超級電容充電時間在1分鐘內(nèi)。


相比活性炭超級電容,石墨烯/活性炭復(fù)合電極超級電容能量更大,壽命更長。據(jù)說這一技術(shù)代表了目前世界超級電容單體技術(shù)的最高水平,技術(shù)研發(fā)持續(xù)走在世界前列。


2、安全性


電池應(yīng)該都有爆炸的風險。目前各類電池安全措施都很好,除了偽劣電池,爆炸的可能性都很低。在鋰離子電池中,帶有最大的危險是中間的有機電解質(zhì)溶劑,以易燃的醚類最多。當電池因為任何原因短路時,電池內(nèi)能量會在短時間以熱的形式釋放出來,點燃這些做為溶劑的醚類,引發(fā)爆炸。


鋰離子電池,由于夏天車內(nèi)溫度較高,所以發(fā)生爆炸或自燃的可能性很大。超級電容器,充滿電后用射釘槍打,使其短路,任何反應(yīng)都沒有;放火上燒,不銹鋼外殼快燒紅了,也沒發(fā)生爆炸(一網(wǎng)友的描述)。和我國中車株機公司技術(shù)中心副總監(jiān)、寧波超級電容研究所所長阮殿波描述的差不多,無污染、無爆炸。


3、續(xù)航里程


2014年十二月26號,美國電動汽車制造商特斯拉公布了兩年前停產(chǎn)的第一代車型Roadster的升級版,續(xù)航里程達到644公里,高出原版60%。特斯拉CEO馬斯克稱,特斯拉的高性能石墨烯電池,相比目前的容量上升近70%。國內(nèi)某網(wǎng)站也曾宣稱2015年上半年有望量產(chǎn)石墨烯鋰離子電池,但是至今未有下文。


一位網(wǎng)友實際測試的結(jié)果是以我們測試的這天為例,早上滿電出發(fā),到下午還車,由于駕駛比較激烈,所以雖然一共只開了140多公里,最后剩余電量就只有20%左右。我個人推測在北京這樣的大城市使用,它的實際續(xù)航里程應(yīng)該在250-300km公里左右。據(jù)鳳凰網(wǎng)報道,一家以色列公司StoreDot達到目標正在發(fā)明一項技術(shù)使電動汽車可以在僅僅5分鐘的充電后行駛幾百英里。目前已運用在消費者手機上,并有望日后應(yīng)用在電動汽車上的StoreDot電池。


但是在電動汽車的應(yīng)用研發(fā)上可能要更長時間。即使一切順利,至少五年內(nèi)StoreDot的電池都不太可能完成其電動汽車應(yīng)用的商業(yè)化進程。根據(jù)國內(nèi)一論文結(jié)論,假如綜合考量材料成本、生產(chǎn)工藝、加工性和電化學性能,筆者認為,石墨烯或者石墨烯復(fù)合材料實際用于鋰電負極的可能性很小產(chǎn)業(yè)化前景渺茫。


在石墨希鋰離子電池未量產(chǎn)之際,石墨希超級電容面世了,3伏/12000法拉超級電容適合用于有軌電車主驅(qū)動,單次充電行駛里程可達6公里,2.8伏/30000法拉超級電容適合用于無軌電車主驅(qū)動,單次充電行駛里程可從目前的4~6公里提高到8~10公里。論續(xù)航能力,超級電容能量密度低,還有提高空間,但是用在公交車上是綽綽有余了。但是網(wǎng)上還有新聞,中上汽車董事長謝镕安介紹,超級電容充電3分鐘左右可續(xù)駛20公里。這個沒有經(jīng)歷過,具體能續(xù)航多少沒有確切數(shù)據(jù)。


六、超級電容電池的兩個電容形式


實踐過程中,人們?yōu)榱诉_到提高電容器的性能,降低成本的目的,經(jīng)常將贗電容電極材料和雙電層電容電極材料混合使用,制成所謂的混合電化學電容器?;旌想娀瘜W電容器可分為兩類,一類是電容器的一個電極采用贗電容電極材料,另一個電極采用雙電層電容電極材料,制成不對稱電容器,這樣可以拓寬電容器的使用電壓范圍,提高能量密度;另一類是贗電容電極材料和雙電層電容電極材料混合組成復(fù)合電極,制備對稱電容器。


1、法拉第贗電容器


法拉第贗電容器也叫法拉第準電容,是在電極表面活體相中的二維或三維空間上,電活性物質(zhì)進行欠電位沉積,發(fā)生高度可逆的化學吸附或氧化還原反應(yīng),出現(xiàn)與電極充電電位有關(guān)的電容。這種電極系統(tǒng)的電壓隨電荷轉(zhuǎn)移的量呈線性變化,表現(xiàn)出電容特點,故稱為準電容,是作為雙電層型電容器的一種補充形式。原文地址:


法拉第準電容的充放電機理為:電解液中的離子(一般為H+或OH-)在外加電場的用途下向溶液中擴散到電極/溶液界面,而后通過界面的電化學反應(yīng)進入到電極表面活性氧化物的體相中;若電極材料是具有較大比表面積的氧化物,就會有相當多的這樣的電化學反應(yīng)發(fā)生,大量的電荷就被存儲在電極中。放電時這些進入氧化物中的離子又會重新回到電解液中,同時所存儲的電荷通過外電路釋放出來。


2、雙電層電容器


一對浸在電解質(zhì)溶液中的固體電極在外加電場的用途下,在電極表面與電解質(zhì)接觸的界面電荷會重新分布、排列。作為補償,帶正電的正電極吸引電解液中的負離子,負極吸引電解液中的正離子,從而在電極表面形成緊密的雙電層,由此產(chǎn)塵的電容稱為雙電層電容。雙電層是由相距為原子尺寸的微小距離的兩個相反電荷層構(gòu)成,這兩個相對的電荷層就像平板電容器的兩個平板相同。Helmholtz首次提出此模型。


能量是以電荷的形式存儲在電極材料的界面。充電時,電子通過外加電源從正極流向負極,同時,正負離子從溶液體相中分離并分別移動到電極表面,形成雙電層;充電結(jié)束后,電極上的正負電荷與溶液中的相反電荷離子相吸引而使雙電層穩(wěn)定,在正負極間出現(xiàn)相對穩(wěn)定的電位差。在放電時,電子通過負載從負極流到正極,在外電路中出現(xiàn)電流,正負離子從電極表面被釋放進入溶液體相呈電中性。


七、超級電容電池的泄露電流現(xiàn)象


當超級電容充電時,泄漏電流會隨著時間而衰減,因為碳電極中的離子會擴散進入孔隙中。泄漏電流會穩(wěn)定在一個均衡值,該值取決于電容、電壓和時間。泄漏電流與電容芯成正比。超級電容均衡泄漏電流的相關(guān)經(jīng)驗估計算法為室溫下1μA/F。圖6中的150mF電容,在160小時后的泄漏電流為0.2μA和0.3μA。泄漏電流隨溫度升高而呈指數(shù)上升。


當溫度升高時,穩(wěn)定到均衡值的時間會減小,因為離子擴散的速度更快。因此,這些電容從0V充電要的時間最小。根據(jù)不同的超級電容,這個電流范圍從5μA~50μA。設(shè)計者在為能量采集電路選擇超級電容時,應(yīng)考慮測試這個最小充電電流。


八、超級電容電池的充電


一個放電的超級電容就像一個與能量源短接的電路。所幸,很多能量采集源(如太陽能電池和微發(fā)電機)都可以驅(qū)動一個短接的電路,從0V起為一只超級電容直接充電。與各種能量源(如壓電或熱電能)接口的IC必須能夠驅(qū)動一個短接的電路,從而為超級電容充電。


業(yè)界在MPPT(最大峰值功率追蹤)方面做了很大努力,以從能量采集源最有效地獲得功率。當必須用恒壓方式為電池充電時,這種方法是可行的。電池充電器通常是一個dc/dc轉(zhuǎn)換器,它對能量源是一個恒定功率的負載,因此,采用MPPT在最高效點獲得能量就是有意義的。


與電池相反,超級電容不要以恒壓充電,而以電源可以供應(yīng)的最大電流充電時效率最高。一個簡單而有效的充電電路,用于太陽能電池陣列的開路電壓小于超級電容額定電壓的情況。二極管可防止超級電容在太陽能電池無光照情況下對其反充電。假如能源的開路電壓大于超級電容的電壓,則超級電容要采用分流穩(wěn)壓器做過壓保護。分流穩(wěn)壓器是過壓保護一種廉價而簡單的方法,一旦超級電容充滿電,就無所謂是否消耗了過多的能量。


能量采集器就像一根能無限供水的水管,為一個水槽注水(好比一只超級電容)。假如水槽滿了,水管仍開著,水就會溢出。這與電池不同,電池供給能量有限,因此要串聯(lián)穩(wěn)壓器。


在電路里,超級電容為0V,從一塊太陽能電池芯獲取短路電流。隨著超級電容的充電,電流下降,這取決于太陽電池芯的電壓/電流特性。但超級電容總是要獲取可能的最大電流,因此它以盡可能大的速率充電。中的電路采用了TLV3011太陽能電池芯,因為它內(nèi)含了一個電壓基準,只要約3μA的靜態(tài)電流,并且它是一種漏極開路電池芯,當穩(wěn)壓器關(guān)斷時,輸出就是開路的。電路采用了BAT54二極管,因為它在小電流時有低的正向壓降,即在正向電流小于10μA時,正向電壓小于0.1V。


微發(fā)電機很適合于工業(yè)控制應(yīng)用,如監(jiān)控旋轉(zhuǎn)的機器,因為機器在工作時會發(fā)生振動。給出了一只微發(fā)電機的電壓-電流特性,它類似于一只太陽能電池芯,能夠為一個短接電路供應(yīng)最大的電流。微發(fā)電機還帶有一個二極管橋,可防止超級電容為發(fā)電機反向充電,這就得到了一個簡單的充電電路。


當超級電容充電時,泄漏電流會隨著時間而衰減,因為碳電極中的離子會擴散進入孔隙中。泄漏電流會穩(wěn)定在一個均衡值,該值取決于電容、電壓和時間。泄漏電流與電容芯成正比。超級電容均衡泄漏電流的相關(guān)經(jīng)驗估計算法為室溫下1μA/F。中的150mF電容,在160小時后的泄漏電流為0.2μA和0.3μA。


泄漏電流隨溫度升高而呈指數(shù)上升。當溫度升高時,穩(wěn)定到均衡值的時間會減小,因為離子擴散的速度更快。因此,這些電容從0V充電要的時間最小。根據(jù)不同的超級電容,這個電流范圍從5μA~50μA。設(shè)計者在為能量采集電路選擇超級電容時,應(yīng)考慮測試這個最小充電電流。


九、超級電容電池帶動風力發(fā)電革命


作為新興儲能元件,超級電容具有循環(huán)壽命長,充放時間快等特點,在風力發(fā)電機狹小的密閉有限空間輪轂控制柜內(nèi),超級電容更具有適應(yīng)溫度范圍廣,體積小容量大,可焊接,維護簡單等優(yōu)點,在風電設(shè)備系統(tǒng)中,超級電容不會過充,過放影響壽命,充放電過程僅僅是物理層面上的變化,不會對常年密閉空間作業(yè)的輪轂內(nèi)部造成二次污染,超級電容以保持穩(wěn)定的直流電壓,保證變槳伺服電機的正常運作。


超級電容的基本工作原理是碳碳雙電層原理,存儲過程可逆,分析時采用RC模型,包括理想電容C等效串聯(lián)內(nèi)阻RESP,等效并聯(lián)內(nèi)阻REPR,RESP影響超級電容充放電效率,REPR影響電容自放電,即長期靜止存儲。存電荷不相同的是,雙電層電容器是在電極-電解質(zhì)表面以靜電形式的電荷進行儲能。這種儲能模式具有快速充電/放電能力、高可靠性和長循環(huán)壽命的特點,相關(guān)于鉛酸蓄電池,關(guān)于緊急變槳供電對多變的風況的情況下更具有優(yōu)勢。


更換了一部分超級電容以后針關(guān)于風能隨機性強力,環(huán)境惡劣,溫度濕度變化大,鹽霧污穢侵蝕嚴重等因素對供電模塊影響??梢缘贸龀夒娙菹啾茹U酸蓄電池更加穩(wěn)定,實用性和可行性更強可以預(yù)見超級電容的應(yīng)用在風力發(fā)電技術(shù)越來越成熟的發(fā)展中所占的比例將逐漸上升。所以超級電容做為風力發(fā)電機后備電源具有很強的可行性。


十、超級電容電池變革新能源汽車


超級電容在新能源汽車中重要有三類應(yīng)用:一是作為動力設(shè)備,如上海11路公交即為超級電容大巴,車輛運行中途充電只需30秒,一次充電可行駛5~8公里,既節(jié)能環(huán)保又兼顧城市景觀;二是作為發(fā)動機的輔助驅(qū)動,在汽車快速啟動時供應(yīng)較大的驅(qū)動電流,減少了油耗和不完全燃燒的污染排放;三是對制動能量進行回收利用,當汽車要加速時,再將這些儲存的能量釋放出來,提高了能源的使用效率。


十一、超級電容電池展望有軌電車未來


據(jù)不完全統(tǒng)計,目前全球已有超過60個國家、300個城市運營現(xiàn)代有軌電車;國內(nèi)已有50多個城市開展了有軌電車的規(guī)劃、建設(shè)和運營。國內(nèi)正在建設(shè)的超級電容儲能式有軌電車項目:武漢市大漢陽區(qū)有軌電車T1線,全長19km,已采購超級電容車輛21列;寧波市鄞州區(qū)有軌電車示范線,全長8km,已采購超級電容車輛10列;東莞市松山湖華為工業(yè)園區(qū)線,全長5km,已采購超級電容車輛5列;深圳市龍華新區(qū)有軌電車T1線,全長約12km,計劃配超級電容車輛15列;武漢市東湖高新區(qū)有軌電車T1/T2線,全長16/19km,計劃配超級電容車輛26列;廣州2020年前規(guī)劃約500公里有軌電車線網(wǎng),計劃配超級電容車輛約500列等等。國外及港澳臺正在建設(shè)的超級電容儲能式有軌電車項目:臺灣高雄有軌電車環(huán)線,全長22km,已采購超級電容車輛約30列(CAF);卡塔爾多哈有軌電車線,全長12km,已采購超級電容車輛18列(SIEMENS)。


目前已經(jīng)運營或試運行的超級電容儲能式有軌電車有:廣州海珠(7.7km,已運營);江蘇淮安(20.3km試運行)。


全球首條超級電容儲能式現(xiàn)代有軌電車運營線-廣州海珠線運行情況:運營時間:9:00-21:00;上線數(shù)量:工作日4+1列,周末6+1列;運營里程:230公里(每列15個往返);旅行速度:24km/h,7.7km單程19分;正點率:99.87%;每日客流:最高日超2萬張票(7列車);車輛電耗:《3度/公里↓30%。


超級電容儲能式有軌電車已逐步融入了城市文化,它已經(jīng)不僅僅是一種交通工具,而是一種新的生活方式。


十二、超級電容電池助力混動力汽車發(fā)展


HEV的由來,一個方面是從能源危機,另一方面是環(huán)境污染,再一個就是國家相關(guān)政策,從這幾個方面提出了混合動力需求。HEV的分類現(xiàn)在有不同的方法,上午和下午也介紹了不少。工作原理,我不是專業(yè)的,就不多介紹,重要還是契合主題,講我們的鈦酸鋰離子電池和超級電容器。


首先要了解HEV的使用特點,目前HEV的使用特點第一個就是使用頻度比較高,頻繁、淺度的充放電循環(huán);二是功率要求比較大,在充電過程中電流和電壓都有比較大的變化;三是工作環(huán)境,實際工況相對來說比較復(fù)雜。溫度方面,工作溫度需求區(qū)域就比較寬。


根據(jù)以上實際工作特點,就對我們HEV相關(guān)電源提出了電源設(shè)計方面的要求。一是循環(huán)壽命,電池循環(huán)壽命要求比較高,最好是能夠持續(xù)使用15年以上。二是大功率充放電性能。三是工作適應(yīng)溫度比較寬一點,盡可能在零下40和70度都有較好的充放電能力。四是安全穩(wěn)定問題,純電動和混合電動都出現(xiàn)過安全事故,這塊大家都非常關(guān)注。五是充放電效率,動力鋰電池中能量的循環(huán)必須經(jīng)過充電-放電-充電的循環(huán),高的充放電效率對保證整車效率具有至關(guān)重要的用途。


目前在HEV使用的配套電池解決方法應(yīng)該差不多有十種左右,一個是鉛酸電池;二是傳統(tǒng)的鎳氫電池;三是以磷酸鐵鋰為正極材料,以石墨或者碳為負極材料;四是以三元鎳鈷錳酸鋰為正極材料,石墨為負極材料;五是鋅鎳電池;六是就是我今天要談到的一個,以三元材料做正極,鈦酸鋰作為負極,就是鈦酸鋰離子電池,其實它也是我們鋰離子電池的一種,只是負極不同而已。七是超級電容器和其他二次電池的搭配使用,用到混合電動汽車上。當然還有液流電池和燃料動力電池、鐵鎳電池等,大概有十多種。


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