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鋰離子電池高鎳電解液我們該關(guān)注什么?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年08月07日  

能量密度要求促使電池升級換代,對正負(fù)極等材料提出更高的要求,但在材料逐步成熟之時,應(yīng)用卻遲遲未能實現(xiàn),重要原因在于各種材料在組合成電池后,體系的兼容及安全等問題未能得到很好的解決。當(dāng)下工藝水平逐步成熟、設(shè)備現(xiàn)代化程度較高,這些問題的重點在于如何使用合適的電解液上面。


在高鎳體系中,關(guān)于電解液重要有兩個方面要求,一是使用新型添加劑,另外就是電解液的配方。


新型添加劑:關(guān)于高鎳體系,要解決在正極表面的產(chǎn)氣、負(fù)極的成膜穩(wěn)定性以及安全性等問題,新型添加劑可以針對性解決高鎳遇到的問題,我們認(rèn)為具有新型添加劑研發(fā)的能力的電解液公司將顯著受益。


電解液配方:電解液配方開發(fā)周期長、成本高,目前是電池公司壁壘最高的環(huán)節(jié)之一。隨著行業(yè)分工擴(kuò)大,開發(fā)的重心會向電解液廠商傾斜,電解液廠商在配方的開發(fā)和添加劑的研發(fā)優(yōu)勢更大。


1.專注電解液多年,橫跨消費和動力:公司是國內(nèi)最早一批從事鋰離子電池電解液開發(fā),鋰離子電池各種類型和體系全覆蓋,也使新宙邦成為電解液領(lǐng)域集大成者之一;


2.收購兼并執(zhí)行專利整合,布局添加劑掌握核心競爭力:收購巴斯夫和瀚康化工,實現(xiàn)高鎳專利整合以及添加劑的布局。


3.海外合作開發(fā),技術(shù)代差優(yōu)勢:公司重視與海外客戶合作,海外巨頭無論是在材料體系還是在應(yīng)用上都較為領(lǐng)先。


在高鎳等新體系電解液開發(fā)中,要多年的技術(shù)積累和上下游的通力合作,公司抓住了電解液開發(fā)中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。而未來這些環(huán)節(jié)也將成為新宙邦在電解液領(lǐng)域持續(xù)保持優(yōu)勢的來源。


風(fēng)險提示:


行業(yè)發(fā)展不及預(yù)期,高鎳產(chǎn)品應(yīng)用不及預(yù)期;


1動力鋰電池即將整體邁入高鎳時代


1.1政策導(dǎo)向——電池能量密度要求提高


隨著新能源汽車的補(bǔ)貼政策進(jìn)入到2018年,國家開始把補(bǔ)貼力度著重轉(zhuǎn)向了提升新能源汽車的性能。從續(xù)航里程來看,補(bǔ)貼門檻由2017年的100KM提高到了現(xiàn)在的150KM,最高補(bǔ)貼里程也由原來的250KM上升到了現(xiàn)在的400KM;從能量密度來看,門檻也由此前的90Wh/kg提升至了現(xiàn)在的105Wh/kg,最高的補(bǔ)貼系數(shù)也由原來的1.1倍提高到了現(xiàn)在的1.2倍,同時對應(yīng)的最高檔的能量密度由之前的120Wh/kg新增到了160Wh/kg。


關(guān)于相應(yīng)政策要求的逐步提高,與新能源汽車相關(guān)的各產(chǎn)品也面對著一個升級的問題。隨著國家關(guān)于動力鋰電池的能量密度的要求越來越高,以高鎳為主的正極材料越來越受到市場的青睞。


1.2市場導(dǎo)向——更符合未來乘用車的市場需求


動力鋰離子電池市場重要以三元和磷酸鐵鋰為主。相關(guān)于磷酸鐵鋰離子電池,三元鋰離子電池在能量密度等方面具有獨特的優(yōu)勢,市場份額由2015年的23%上漲到了2017年的48%,2018年1-四月乘用車中三元的占比更是高達(dá)89%。相比低鎳三元材料,使用高鎳三元材料能顯著提升電池能量密度。同時由于鈷價格的持續(xù)走高,四氧化三鈷的價格從16年底的13.05萬元/噸大漲至目前的46.5萬元/噸,漲幅高達(dá)256.32%,這也從一定程度上加速了廠商對高鎳三元材料的開發(fā)使用。


發(fā)展高鎳三元不僅是政策要求,更是電池升級的需求。高鎳三元電池在能量密度上有非常大的優(yōu)勢,是目前高能量密度產(chǎn)業(yè)化最為成熟的應(yīng)用材料。此外高鎳中鈷的含量較低,可以在一定程度上緩解動力鋰電池對鈷的依賴性,因此發(fā)展高鎳動力鋰電池是整個產(chǎn)業(yè)的趨勢。


2動力鋰電池高鎳化我們?yōu)楹我P(guān)注電解液


正極材料中鎳的比例不斷提升,以及硅碳負(fù)極的使用,給電解液的研發(fā)和生產(chǎn)帶來了新的困擾,假如電解液不能隨電池材料同步升級,高鎳三元體系就很難實現(xiàn)其設(shè)計初衷。


目前高鎳體系遇到的四大問題:


1)產(chǎn)氣:正極材料中鎳含量新增,由于高鎳中的4價鎳離子具有較高的催化活性,它會催化電解液氧化分解,影響電池性1)能,因此要添加劑抑制鎳對電解液的催化分解;


2)破壞負(fù)極SEI膜:高鎳體系電池循環(huán)過程中會有錳、鈷等過渡金屬溶出,它們會破壞負(fù)極SEI膜,這就要通過添加劑來改善過度金屬的溶出以及增強(qiáng)SEI膜穩(wěn)定性;


3)硅系負(fù)極添加劑:硅系負(fù)極由于有較高的膨脹特性,會破壞SEI膜、本身顆粒也會粉化,關(guān)于循環(huán)和安全性能不利,要添加劑和特殊處理;


4)安全性:關(guān)于高鎳體系還有較為重要一點是電池的安全性的問題,要添加過充和阻燃等添加劑來提升電池的安全性。


高鎳體系中電解液的技術(shù)要求和復(fù)雜程度相關(guān)于傳統(tǒng)電解液都有很明顯提升,而解決這些問題要各種添加劑來實現(xiàn),添加劑在高鎳體系中扮演的角色越來越突出。除此之外,各種添加劑之間、溶劑與添加劑之間、正負(fù)極體系與添加劑之間都要考慮到兼容性的問題,這也為高鎳電解液的開發(fā)帶來難度。


3高鎳電解液我們該關(guān)注什么點?


電解液是影響電池性能最重要的原材料之一,在電池公司的受重視程度異常之高。正負(fù)極和隔膜對電池公司而言更像是一種標(biāo)準(zhǔn)化的材料,而電解液在電池公司的使用上則更加多元化和復(fù)雜化。重要原因在于電解液與電池的設(shè)計、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)環(huán)境都有很大的關(guān)系,任何一項發(fā)生變化都可能會導(dǎo)致電解液的使用上做出更改。


電池升級換代,對正負(fù)極等材料提出更高的要求,但在材料逐步成熟之時,應(yīng)用卻遲遲未能實現(xiàn),重要原因在于各種材料在組合成電池之時,體系的兼容及安全等問題未能得到很好的解決。當(dāng)下工藝水平逐步成熟、設(shè)備現(xiàn)代化程度較高,這些問題的重點在于如何使用合適的電解液上面。以目前消費類鈷酸鋰離子電池材料為例,在每次電壓升高0.5V,關(guān)于負(fù)極和隔膜等材料變化要求并沒有提高,而與之相伴的是電解液的改進(jìn)與提升。所以電池升級關(guān)于電池公司而言最重要的是電解液的升級換代。


在高鎳體系中,關(guān)于電解液重要有兩個方面要求,一是使用新型添加劑,另外就是電解液的配方。


3.1新型添加劑


添加劑特點:添加劑可直接加入到基礎(chǔ)電解液中,用量極少,加入量一般不超過電解液質(zhì)量或體積分?jǐn)?shù)的5%,且操作過程簡單、不改變電池生產(chǎn)工藝,在彌補(bǔ)電解液自身某些不足的同時,可顯著提高電解液的電導(dǎo)率及其與正負(fù)極的匹配性,從而進(jìn)一步提高電池的放電容量、使用壽命等多種電化學(xué)性能。


新型添加劑是當(dāng)今電化學(xué)與電池學(xué)術(shù)界和工業(yè)界最為活躍的研究主題之一,因為所有的電池升級包括高能量密度(高鎳)或高電壓方向等,都要新型添加劑的支持。


我們以目前較為成熟的高電壓添加劑為例,提高電壓可以提升電池能量密度,但也隨之帶來了很多問題,而這些問題的解決是尋找更加穩(wěn)定(不氧化)的電解液或者尋求正極/電解質(zhì)界面的穩(wěn)定等方法,無一例外都是通過選擇添加劑來實現(xiàn)。


關(guān)于高鎳體系而言亦是如此,我們要解決在正極表面的產(chǎn)氣、負(fù)極的成膜穩(wěn)定性以及安全性等問題,最終的解決思路是和高電壓類似的,通過添加劑來針對性解決高鎳遇到的問題。具有新型添加劑研發(fā)的能力的公司將顯著受益。


以新宙邦開發(fā)的LDY269為例,在高低溫性能、阻抗等均要優(yōu)于VC。正極保護(hù)添加劑里傳統(tǒng)的是PS,RPS也有一些應(yīng)用,相較于傳統(tǒng)的PS、RPS等正極保護(hù)添加劑,新宙邦開發(fā)的LDY196在高電壓和高鎳正極上效果更好。


3.2電解液配方


電解液配方開發(fā)周期長、成本高,電解液配方目前是電池公司壁壘最高的環(huán)節(jié)之一,所以電解液配方也成為電池公司的核心競爭力所在,電解液配方開發(fā),目前重要有三種路徑,分別為電解液廠商供應(yīng)、電池公司獨立開發(fā)以及聯(lián)合開發(fā)。


電解液廠商配方優(yōu)勢不足:專注電解液生產(chǎn)研發(fā),與業(yè)內(nèi)電池公司合作廣泛,熟知各種體系配方,并可以獨立開發(fā)新型添加劑,綜合優(yōu)勢明顯。不足之處是對電池的實際生產(chǎn)和應(yīng)用有所欠缺


電池廠商優(yōu)勢和不足:電池公司熟悉自身生產(chǎn)工藝和電解液方面,但涉及面較為狹窄,不利于新體系的開發(fā)。


合作開發(fā):電池廠商和電解液公司合作開發(fā),可以起到優(yōu)勢互補(bǔ)的用途,開發(fā)成本低、效率高。


未來合作開發(fā)將是重要的方向,隨著行業(yè)分工擴(kuò)大,開發(fā)的重心會向電解液廠商傾斜,電解液廠商在配方的開發(fā)和添加劑的研發(fā)優(yōu)勢更大,專業(yè)的電解液廠話語權(quán)越來越強(qiáng)。在電池升級趨勢之下,高鎳體系的電解液配方也會更加復(fù)雜,電池高鎳化之后電解液環(huán)節(jié)的價值量和附加值也會有很大的提升,不亞于正極從523到811的跨越。高鎳電解液價值量顯著高于普通電解液,也帶來了更高的利潤彈性。以電解液價格為例,三元532電解液價格在5萬/每噸左右,三元622在6萬/每噸,而配方體系復(fù)雜的811等高鎳體系價格優(yōu)勢會更加明顯。


4推薦標(biāo)的:新宙邦


當(dāng)前新宙邦是我國可以批量供應(yīng)NCM811電池電解液的公司,其自主研發(fā)出了一系列添加劑用來提高正極穩(wěn)定性、循環(huán)壽命、高溫性能,而新宙邦在添加劑和配方上則展現(xiàn)出獨特的優(yōu)勢。


4.1專注電解液多年,橫跨消費和動力


新宙邦從2003年開始涉足于電解液領(lǐng)域。經(jīng)過15年的耕耘,公司已發(fā)展為全球重要的鋰離子電池電解液供應(yīng)商之一,市場占有率名列前茅。


目前新宙邦客戶涵蓋消費領(lǐng)域和動力領(lǐng)域內(nèi)主流電池公司,新宙邦在消費類電池電解液積累多年,見證了消費電池多年以來的發(fā)展變化。在新能源發(fā)展大潮之下,公司憑借多年的電解液開發(fā)相關(guān)經(jīng)驗,在動力鋰電池電解液領(lǐng)域亦是做到了技術(shù)領(lǐng)先。


公司電解液合作客戶遍布全球,產(chǎn)品涉及鈷酸鋰、三元、磷酸鐵鋰等所有體系。在合作中解決了不同客戶、不同需求和不同體系等各種問題,尤其是目前的電解液產(chǎn)品要對電池廠商進(jìn)行“私人訂制”,公司推出的產(chǎn)品在受到了客戶好評的同時也肯定了新宙邦是電解液領(lǐng)域集大成者的地位。在面對新型電池體系的電解液開發(fā),新宙邦更是水到渠成,在高鎳電解液上的率先突破是必然,也是對多年沉淀的褒獎。


4.2收購兼并實現(xiàn)配方整合,布局添加劑掌握核心競爭力


電解液開發(fā)的難點在于需根據(jù)電池的正極材料種類、電池形狀、電池性能(比如溫度范圍、倍率型、功率型等)才能最終決定電解液的配方。行業(yè)的核心競爭力也落在了廠家的添加劑和配方上。公司除了自身大力研發(fā)相關(guān)技術(shù)之外,還通過并購來來實現(xiàn)專利整合,進(jìn)一步提升自己的技術(shù)優(yōu)勢,這也為公司率先開發(fā)出NCM811的電解液埋下了伏筆。


早做布局,自主開發(fā)性能優(yōu)良添加劑:2014年新宙邦收購了張家港瀚康化工,開始涉入電解液添加劑領(lǐng)域。張家港瀚康化工有限公司是國內(nèi)重要的鋰離子電池添加劑供應(yīng)商,主營產(chǎn)品有碳酸亞乙烯酯(VC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯(C3H6O3S)、丁二腈(C4H4N2)等。經(jīng)過多年的發(fā)展,瀚康化工在鋰離子電池添加劑細(xì)分行業(yè)領(lǐng)域內(nèi)保持競爭優(yōu)勢,產(chǎn)品品質(zhì)獲得了業(yè)內(nèi)絕大多數(shù)鋰離子電池電解液生產(chǎn)商的認(rèn)可并出口國外。


新宙邦憑借多年在添加劑方面的積累,已經(jīng)成功開發(fā)LDY269(添加劑的代號),該添加劑能替代VC起到保護(hù)負(fù)極的用途,此外在內(nèi)阻方面要優(yōu)于VC,同時循環(huán)性能、高低溫性能均得到較大的改善,并且海外供應(yīng)不會受專利影響,我們判斷未來LDY269將成為替代VC的優(yōu)良添加劑。


此外公司針對高鎳體系電池循環(huán)過程中會有錳、鈷等過渡金屬溶出的問題,開發(fā)出專用的正極添加劑LDY196。可以看到無論是在高鎳正極上還是高壓正極,LDY196都可以顯著降低漏電流和金屬離子溶出的問題。


新宙邦關(guān)于LDY196、LDY269兩種添加劑均進(jìn)行了專利保護(hù),未來公司在添加劑方面的優(yōu)勢將進(jìn)一步加大。


關(guān)于電池公司,其開發(fā)的電解液配發(fā)重要基于市面上已有的添加劑,在添加劑在開發(fā)和創(chuàng)新應(yīng)用上較難實現(xiàn)。而掌握添加劑生產(chǎn)和研發(fā)的電解液公司可根據(jù)客戶需求做出較快的匹配,在電池逐步升級的背景之下,對電解液的要求會越來越高,在添加劑配方上領(lǐng)先是公司掌握核心的重要一環(huán)。


收購巴斯夫,專利技術(shù)整合:新宙邦于2017年收購巴斯夫電池材料(蘇州)有限公司。標(biāo)的公司所擁有的商標(biāo)和經(jīng)營過程中所使用的20項專利將轉(zhuǎn)讓給公司,因巴斯夫在高鎳正極材料的領(lǐng)先,配套電解液也是較為完善,此舉有利于整合公司在鋰離子電池電解液業(yè)務(wù)方面的技術(shù)資源,進(jìn)一步提升公司產(chǎn)品在新能源產(chǎn)業(yè)鏈內(nèi)的核心競爭力。


4.3海外合作開發(fā),技術(shù)代差優(yōu)勢


公司目前與三星、LG、三洋和松下等海外電池巨頭具有合作,目前海外客戶在動力鋰電池高能量密度開發(fā)上目前是領(lǐng)先于國內(nèi)的,而海外客戶更傾向于合作開發(fā),電解液開發(fā)離不開電池公司配合,新宙邦與海外客戶也因此形成了強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合。在高鎳體系中,海外巨頭無論是在材料體系還是在應(yīng)用上都比較超前,這也是新宙邦高鎳電解液率先實現(xiàn)供應(yīng)的重要一點。


在高鎳等新體系電解液開發(fā)中,不可能一蹴而就,要公司多年的技術(shù)積累和上下游的通力合作,添加劑和配方這些環(huán)節(jié)也將成為電解液公司持續(xù)保持優(yōu)勢的來源。


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