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解析固態(tài)電池技術(shù):或是解決“爆炸”問題的終極方法?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年07月03日  

面對一群喪尸,與其拳打腳踢,不如扔個Note7。噢,還有iphone7。


為何這些手機(jī)的鋰離子電池這么不安全?有沒有什么解決方法?讓鋰離子電池不爆炸的終極解決方法固態(tài)電池是什么?這種電池離我們還有多遠(yuǎn)?


除此之外,筆者還梳理了固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀,盤點了四家固態(tài)電池公司。固態(tài)電池終將成為主流電池,這些公司正在路上。


三星不哭,蘋果也爆炸了。


美國科技博客BoyGeniusReport的一篇文章今天凌晨曬出,一部蘋果新iphone7似乎也發(fā)生了爆炸。昵稱為@kroopthesnoop的網(wǎng)友在Reddit論壇貼出的一張照片,他的黑色iphone7破損嚴(yán)重,屏幕開裂,邊框有明顯燒焦的痕跡。


蘋果的股價周四開盤應(yīng)聲下跌。


此前,三星Note7手機(jī)在全球已造成近40起爆炸事故。就在九月二十六日下午,又一部國行的Note7發(fā)生爆炸,這是在我國Note7的第四起爆炸事故了。


美國佛羅里達(dá)州用戶那桑多納切(NathanDornacher)使用的三星Note7爆炸,他之前在車內(nèi)給Note7充電。車的方向盤、儀表盤等已經(jīng)面目全非。


2016年九月二日下午,三星電子在韓國召開新聞公布會,移動部門總裁高東真對三星Note7電池爆炸事件進(jìn)行了公開道歉,宣布因電池缺陷問題,三星將停售Note7手機(jī),并召回250萬部Note7。


三星公司可能就此持續(xù)爆炸門損失近50億美金--作為貢獻(xiàn)韓國GDp超過五分之一的三星,這一次可真是驚動了國本。


六天之后,美國聯(lián)邦特種管理局(FAA)發(fā)表聲明,強(qiáng)烈建議乘客在飛機(jī)內(nèi)關(guān)閉Note7電源,不要使用或進(jìn)行充電。接著,美國消費(fèi)品安全委員會(CpSC)又正式呼吁請消費(fèi)者停止使用Note7并關(guān)閉電源。多米諾骨牌效應(yīng)開始,多國特種部門持續(xù)發(fā)出警示,提醒乘客停止使用Note7,這里面也包括我國民航。


網(wǎng)民把Note7裝扮成恐怖分子,說Note7才是真正的炸彈。


據(jù)三星自己說,Note7是手機(jī)鋰離子電池的電池芯出了問題。因為制造工藝失誤,電池的陰極和陽極相接觸,導(dǎo)致電池芯過熱從而引發(fā)爆炸。


爆炸一次不可怕,持續(xù)爆炸才可怕。這不由得讓人想起同樣由于電池、持續(xù)起火的特斯拉。


2015年年末,特斯拉還忙著統(tǒng)計去年全球交付總量達(dá)到50,580輛的傲人成績的時候,一月一日挪威一輛ModelS充電時突然起火--所幸車內(nèi)無人。


由于特斯拉使用的動力鋰電池是三元鋰離子電池,而三元鋰離子電池燃燒時不能直接用水或者二氧化碳撲滅,專用的銅粉水造價太高又不常見,所以當(dāng)時的挪威消防隊員只能用泡沫控制周邊火勢,直到這輛ModelS完全燒毀。


ModelS被燒毀畫面。


傳統(tǒng)鋰離子電池的安全性始終是一柄達(dá)摩克利斯之劍,懸在人們的心頭。


為何鋰離子電池容易爆炸?


我們先看一下鋰離子電池的解剖圖:


普通的鋰離子電池由正極、負(fù)極、電解質(zhì)、隔膜組成。鋰離子在正負(fù)極之間來回奔跑,完成充放電的過程。有了電解質(zhì),鋰離子才能奔跑。正負(fù)極之間用陶瓷或者其他聚合物制成的隔膜隔開,電池的正負(fù)極因此防止了直接接觸。


安全隱患就在這個隔膜上。一旦高壓、過熱,隔膜很容易被穿破,導(dǎo)致正負(fù)極接觸,造成內(nèi)部短路。據(jù)報道,三星為了提升電池的能量密度、延長續(xù)航能力,采用了更薄的隔膜材料,所以才會事故頻出。


想想看,一輛特斯拉要使用7000多節(jié)18650型號鋰離子電池,只要其中一節(jié)出了問題


7000多節(jié)鋰離子電池節(jié)電池在特斯拉底盤緊密排布。


只有一個改變才可以徹底解決問題--把液體的電解質(zhì)換成固體的


固態(tài)電解質(zhì)能讓電池正負(fù)極永不接觸。即使發(fā)生過熱情況,固態(tài)電解質(zhì)只是熔化成絕緣體,溫度下降后又能恢復(fù)成固體,不會分解出氣體和多余的熱量。


假如一個鋰離子電池,換成固態(tài)電解質(zhì),它就叫做固態(tài)電池。


人類在固態(tài)電池上探索的道路至今已經(jīng)有六十多年。最先生產(chǎn)出來的固態(tài)電池,不是那種厚厚的、或者圓圓的,而是像一層薄膜相同。


第一個報道產(chǎn)出固態(tài)電池的是日本人。1982年,日本Hitachi公司首先聲明自己產(chǎn)出了厚度小于10μm的固態(tài)電池,是一層薄膜。但這塊電池的功率太低,無法驅(qū)動任何電子設(shè)備。


薄膜電池現(xiàn)在有更成熟的產(chǎn)品了。2008年,美國的InfinitepowerSolutions(IpS)公司推出了一種全固態(tài)薄膜電池。它只有一個指甲蓋大小、兩張紙厚,15分鐘就能充到90%的電量,可充放電10萬次,使用至少15年。由于是全固態(tài),這種薄膜電池可以隨意彎折,在-40℃到85℃溫度范圍、甚至水下一千多米都能安全使用。


2015年,InfinitepowerSolutions公司被蘋果收購,開始研究用于可穿戴設(shè)備上的固態(tài)電池。可以想象,假如蘋果手表用上固態(tài)電池,就能解決續(xù)航時間以及體積問題了。


這種薄膜形狀的固態(tài)電池,在微型電子器件市場上應(yīng)用廣泛。世界范圍內(nèi),有十幾家公司擁有薄膜電池的專利,除了上面提到的兩家,還有法國Bellcore、美國Cymbet、臺灣輝能科技、俄羅斯的GSNanotech等。


俄羅斯公司GSNanotech生產(chǎn)的柔性薄膜鋰離子電池。


但薄膜電池生產(chǎn)成本實在太高。它要利用一種叫做氣相沉積的技術(shù),所用設(shè)備動輒上百萬。假如將薄膜電池用到手機(jī)上,一臺蘋果能賣到100多萬。


另外,因為電極是薄膜,薄膜電池能儲存的能量很少,別說電動汽車了,手機(jī)要的電力都供不上。


更多人把目光投向了大容量的非薄膜型固態(tài)電池。但非薄膜型的電池,目前技術(shù)還不是很靠譜。


瓶頸重要有兩個:一是固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率太低,也就是鋰離子在固態(tài)中奔跑得慢,而電池是靠鋰離子在正負(fù)極間奔跑來實現(xiàn)充放電的,所以這意味著電池充放電慢。二是固電解質(zhì)和電極接觸得沒有液態(tài)和電極接觸好,導(dǎo)致界面電阻太高,這會顯著降低電池性能。


在非薄膜型的電池里面,有三種材料可作為電解質(zhì):聚合物、硫化物、氧化物。有不少公司說自己在做以聚合物為電解質(zhì)的電池,但他們做的其實不是聚合物固態(tài)電池,而是凝膠電解質(zhì),如Sony和三星。凝膠的狀態(tài)介于固態(tài)和液態(tài)之間,其實根本沒有解決安全性的問題,凝膠電池的能量密度也難以提高。所以三星后來索性放棄了凝膠電解質(zhì)。


其它絕大部分廠商,包括我國新能源科技(ATL),只是在隔膜上涂一層聚合物將隔膜與正負(fù)極粘接在一起。話說,ATL是全球最大的聚合物電池供應(yīng)商,為三星、蘋果、華為、OppO等公司供貨。


什么時候固態(tài)電池才能夠進(jìn)入大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化?


大部分業(yè)界的人樂觀的。業(yè)內(nèi)認(rèn)為,預(yù)計3年內(nèi)能出現(xiàn)性能為現(xiàn)有鋰離子電池2倍多的產(chǎn)品。2013年,美國能源存儲聯(lián)合研究中心(JCESR)則說,5年內(nèi)(2018年)開發(fā)出(相比普通鋰離子電池)能量密度達(dá)到5倍、價格降至1/5的蓄電池。


但科研領(lǐng)域的學(xué)者們都偏保守--他們認(rèn)為畢竟研究出產(chǎn)品跟能形成產(chǎn)業(yè)是兩碼事。2016年上半年,科學(xué)院物理研究所研究員李泓博士說:至少要到2020年,中科院物理研究所出產(chǎn)的固態(tài)電池可能試水到商業(yè)化的程度,而真正的全固態(tài)可能要更長時間。


雖然工業(yè)上不可能實現(xiàn)液態(tài)到固態(tài)的飛越,但這不代表產(chǎn)業(yè)界在固態(tài)電池領(lǐng)域無計可施。峰瑞資本投資人朱祎舟對筆者說,我們可以尋找液態(tài)到固態(tài)的過渡方法。例如,從麻省理工孵化出來的鋰離子電池公司SolidEnergySystems的電解質(zhì),就是既有固態(tài)又有液態(tài):先在金屬鋰電極上覆蓋一層固態(tài)電解質(zhì)薄膜,然后加入一種準(zhǔn)離子態(tài)阻燃液體。制成的電池跟傳統(tǒng)電池比體積縮小一半,還能供應(yīng)更多能量。


固態(tài)電池性能好,成本高,就先瞄準(zhǔn)對安全性、穩(wěn)定性需求高,又不計成本的行業(yè)。固態(tài)電池的制造過程跟傳統(tǒng)電池的不相同,就要充分利用傳統(tǒng)電池的生產(chǎn)設(shè)備,防止重建整條生產(chǎn)線,從而降低生產(chǎn)成本。朱祎舟說。


在大容量固態(tài)電池做產(chǎn)業(yè)化的這條路上,日本遠(yuǎn)遠(yuǎn)走在全世界前列。豐田、日立造船都是固態(tài)電池界的領(lǐng)軍公司。2009年,日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)啟動了210億日元計劃,舉國之力研究電池,希望能在2030年前開發(fā)出能量密度為現(xiàn)有水平5倍以上的可充電電池。從現(xiàn)在看來,這個時間可能被大大提前。


韓國也不落后,三星在日本也有個固態(tài)電池研究所--早點研發(fā)出來三星就能換上固態(tài)電池了。


日韓之后,依次是歐洲、美國、我國。


法國已經(jīng)有電動汽車投入使用固態(tài)電池,但他們用的固態(tài)電池中間還是有隔膜的,不是真正意義上的全固態(tài),而且目前尚無大規(guī)模應(yīng)用。美國人則只有技術(shù),沒有可以量產(chǎn)的產(chǎn)品,這里有創(chuàng)業(yè)公司一大把,比如:Seeo、SolidEnergySystem、Solidpower、QuantumeScape等等。


我國人還處于研究階段,相關(guān)標(biāo)的有清陶能源、寧德時代新能源科技(CATL)、比亞迪、微宏動力等,研發(fā)進(jìn)度有快有慢。其中,清陶能源位于江蘇盱眙,由南策文院士團(tuán)隊組建。同時,南院士擁有我國第一個與全固態(tài)有關(guān)的專利。


筆者盤點了四家開發(fā)固態(tài)電池的公司,其中法國的BatScap雖然有投入使用的產(chǎn)品,但不是真正意義上的全固態(tài)電池;其他公司目前還只有技術(shù)。


BatScap


BatScap是法國博羅雷(Bollore)的子公司,開發(fā)了可以在電動汽車上使用的固態(tài)電池。開發(fā)固態(tài)電池的BatScap是博羅雷在能源領(lǐng)域布局的一個關(guān)鍵。


BatScap做的是要加熱的聚合物固態(tài)電池。因為在常溫下聚合物的離子電導(dǎo)率太低,意味著鋰離子在電極間奔跑得慢,充放電也就慢。加熱后,聚合物的離子電導(dǎo)率才能提高。


2011年底開始,博羅雷利用自主開發(fā)的EVBluecar,在法國巴黎及郊外供應(yīng)汽車共享服務(wù)Autolib,即抵達(dá)目的地后交換車輛。這種汽車用的就是BatScap的固態(tài)電池,規(guī)格是30kWh。目前這種Bluecar已有近4000輛,有約900座服務(wù)站和4500臺充電器,每天利用次數(shù)1.8萬次。


法國的固態(tài)電池電動汽車正在充電。


然而,電池要加熱才能使用是難以大規(guī)模推廣的。電動汽車可以利用行駛中出現(xiàn)的熱量來維持60~80℃的使用溫度。但停車時,必須要利用電池組內(nèi)部的加熱器來維持溫度,每秒會消耗約200W的電力,跟一個電冰箱差不多。在停車過程中要一直連接充電器。有人做過估算,平均一年下來,停車時加熱器消耗的電力比行駛時所需的電力還多。


不過,據(jù)一名固態(tài)電池的技術(shù)人員透露,BatScap的聚合物固態(tài)電池其實中間也有一層隔膜,根本不是我們所說的全固態(tài)。


Solidpower


美國Solidpower成立于2012年,位于美國肯塔基州的路易斯維爾市,在科羅拉多科技中心擁有650多平方米的廠。創(chuàng)始團(tuán)隊有不少來自科羅拉多大學(xué)博爾德分校(UCB)的教授與副教授。這些教授背景都十分強(qiáng),比如僅SeheeLee教授一人就有18項相關(guān)專利。


Solidpower拿政府的錢比較多,2013年獲美國能源部資助的346萬美元,科羅拉多州的經(jīng)濟(jì)發(fā)展與國際貿(mào)易部門(COEDIT)資助的25萬美元。2014年底又獲美國空軍資助290萬美元。


Solidpower固態(tài)電池的電池能量密度達(dá)到了600Wh/kg,是市面上電池容量的兩倍多。


Sakti3


Sakti3是一位來自美國密歇根大學(xué)的教授在2007年設(shè)立的風(fēng)險創(chuàng)業(yè)公司。Sakti在梵文中是力量的意思,3是鋰的原子序數(shù),連起來就是鋰的力量。這家公司是用蒸鍍的方法制備無機(jī)固態(tài)電解質(zhì),并且宣稱已能實現(xiàn)高效率量產(chǎn)。


美國密歇根大學(xué)教授安瑪莉賽斯特里(AnnMarieSastry)是公司的CEO。


值得一提的是,Sakti32015年獲得家電巨擘戴森公司1500萬美元融資,年底被戴森以9000萬美元收購。2016年九月,戴森宣布投資14億建立電池廠。


Sakti3宣布已制造出能量密度達(dá)550Wh/kg的電池,這一能量密度要比普通鋰離子電池的高大約50%,電池蓄電量是特斯拉現(xiàn)在使用的鋰離子電池的兩倍。Sakti3對媒體說,他們在其位于密歇根的小型試驗場已制造出這種固態(tài)電池的原型,預(yù)計在兩三年內(nèi)實現(xiàn)商業(yè)化。


然而,業(yè)內(nèi)針對Sakti3的聲音真不少。不少科研人士都認(rèn)為:Sakti3沒有產(chǎn)品,只是在炒作固態(tài)電池概念。


豐田


2013年時,豐田宣布,計劃在2020年全面實現(xiàn)全固態(tài)電池商業(yè)化,其能量將是鋰離子電池的三到四倍,并在接下來幾年使用鋰空氣電池。


許多日企都非常重視離子導(dǎo)電率。離子導(dǎo)電率高,意味著鋰離子在正負(fù)極間奔跑得快,充放電的速度就快。而硫化物電解質(zhì)在常溫下的離子導(dǎo)電率與液態(tài)電解質(zhì)相近,所以有許多日本公司在研究硫化物。豐田就是個代表。


根據(jù)豐田2014年公布的專利,他們研發(fā)的全固態(tài)電池,改善固態(tài)電解質(zhì)和電極接觸差的問題,用濕涂工藝來制備中間的電解質(zhì),讓電解質(zhì)變得很薄,從而減小電池體積。同時豐田放大了電芯尺寸,將電池面積擴(kuò)大了50倍,容量提升了一千倍。


豐田在實驗中將固態(tài)電池用在電動小車上。


據(jù)蘋果一名技術(shù)人員向筆者透露,豐田固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化很可能不會使用上面說的材料,他們公布這項專利也許只是為了誤導(dǎo)產(chǎn)業(yè)界。


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