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被逼的豐田如何選擇電池?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年10月24日  

從鎳氫電池到鋰離子電池、固態(tài)電池,還有豐田已經(jīng)投放市場的Mirai搭載的氫燃料電池,豐田在“穩(wěn)”的基礎(chǔ)上嘗試更多的可能性。所以無論未來風吹向哪里,豐田都能趕上,甚至能憑技術(shù)帶起一股風潮。


馬斯克一直對外界表示:固態(tài)電池并不是動力電池的未來,而氫燃料更是“蠢得令人難以置信”。


而豐田卻堅持:我們不會放棄氫電力燃料電池技術(shù)。


相比于馬斯克的決絕,豐田在動力電池行業(yè),似乎更愿意嘗試多種可能。


從鎳氫電池開始,豐田從上個世紀就開始布局電池業(yè)務(wù)。


豐田為什么如此鐘情于鎳氫電池


但是有一個規(guī)律是,豐田一直沒放棄鎳氫電池。


一向以混合動力技術(shù)見長的豐田,最先開始著手的是適用于油電混合車使用的鎳氫電池。


第一代普銳斯,搭載的就是PEVE生產(chǎn)的圓柱形鎳氫電池,產(chǎn)自日本愛知縣的豐田工廠里。


等到第二代普銳斯上市,圓柱電池就被換成了方形鎳氫電池,豐田稱是為了優(yōu)化電池包內(nèi)部空間,提升系統(tǒng)能量密度。


但是無論是圓柱還是方形,從1997年第一代普銳斯到如今的卡羅拉、凱美瑞,豐田都一直這么鐘情于鎳氫電池。


為什么呢?主要原因還是因為豐田獨有的混動技術(shù)。


目前,豐田推出的車型中,主要車型為油電混合車。


對于油電混合車來說,電池最主要的工作不是續(xù)航里程,而是配合電機輔助發(fā)動機達到最佳狀態(tài),兩者結(jié)合省油控制成本才是關(guān)鍵。


油電混合車在運行過程中,發(fā)動機的作用是在高速狀態(tài)下保持平穩(wěn)運行,而電動機工作時間主要在啟動階段和低速行駛階段,此外電動機還會自動轉(zhuǎn)化為發(fā)電機將車身運轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的能量轉(zhuǎn)化為電能儲存在電池中。


這樣一來,油電混合車在行駛過程中能否更安全、快速充放電以及成本預(yù)算才是豐田要考慮的事情。


首先從安全性來看,鎳氫電池采用的是不可燃的水溶液,不會出現(xiàn)像鋰電池那樣析鋰現(xiàn)象。


另一方面,鎳氫電池的比熱容、電解液蒸發(fā)相對較高、能量密度較低,即使發(fā)生短路、刺穿等極端情況,電池升溫也不大會引起燃燒。


此外因為鎳氫電池不含劇毒物質(zhì),主要成分為鎳、稀土,回收起來比較安全,難度較小,回收再利用程度比較高。


成本上來看,有報告顯示,在2010年之前,鎳氫電池每瓦時電池成本幾乎是與鎳氫電池持平的。


所以在早期來看,使用鎳氫電池相對來說成本是比鋰離子電池低的。


此外,由于混合動力系統(tǒng)在合理動力輸出下,行駛過程中一般用到的電池容量在10%左右,極端情況下最大用電量也只能到40%,所以電池剩下60%電量是用不到的。


這種“淺充電”的電池管理方式能極大延長電池壽命,充放電循環(huán)次數(shù)可到10000次以上。所以在長期成本控制上,鎳氫電池相對來說很有優(yōu)勢。


此外,鎳氫電池技術(shù)相對較成熟,產(chǎn)品質(zhì)量控制難度低,良品率較高,成本相對較低。


技術(shù)上來看,鎳氫電池快速充放電能力及放電平穩(wěn)的特性也適合混動動力車的工作模式。


有數(shù)據(jù)顯示,在滿電存放的情況下,鎳氫電池每月電量會自行釋放25%-35%,而鋰離子電池每月自放電率只有5%-9%。鎳氫電池如果只在容量的40%-60%之間來進行,可以充放電上萬次。普通鋰離子電池充放周期在500次左右,鎳氫電池大概兩千次左右。


在無需考慮充電時間的情況下,鎳氫電池具備快速充放電和發(fā)熱量小、放電平穩(wěn)的特性比較適合混合動力系統(tǒng)的工作方式。


所以,一向穩(wěn)健的豐田選擇了更適合與其混動技術(shù)配套的鎳氫電池。


但是,豐田并沒有把整個生命線全放在鎳氫電池上面,豐田在第四代普銳斯高配版及插電版搭載的就是鋰離子電池。


為何轉(zhuǎn)戰(zhàn)鋰電池


(1)鎳氫電池被限制


既然鎳氫電池能滿足油電混動車的需求,為什么豐田又開始研究鋰電池了呢?


有人說,當然是為了搶占純電動市場,其實不然,因為2006年豐田還沒公開說要布局純電動車。


有一種說法是,被逼的。


2006年通用推出純電動汽車EV1,但是市場表現(xiàn)不如RAV4,所以就將其持有的鎳氫電池專利子公司Ovonics賣給美國石油巨頭雪佛龍。隨后,雪佛龍起訴豐田、松下及PEVE侵犯專利訴訟。


最后,雙方達成和解,但結(jié)果是豐田不能在純電動車上使用鎳氫電池。


所以如果豐田發(fā)展純電動,就不能依靠鎳氫電池了,這是一部分原因。


(2)鎳氫電池成本逐漸走高


此外,2010年鎳氫電池成本開始高于鋰離子電池。


成本驅(qū)動也是豐田進行轉(zhuǎn)型的一個關(guān)鍵因素,畢竟豐田一直認為鋰離子電池的高成本是阻礙其技術(shù)市場化的重大因素,所以如果在鋰離子電池技術(shù)上有突破,豐田也算是實現(xiàn)另一個突破了。


不過,轉(zhuǎn)型的底氣還是在其鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域的積淀和發(fā)展決心。


(3)鋰離子電池技術(shù)的前期積淀


豐田最開始研發(fā)鋰電池技術(shù),拉上了松下。


2008年,松下通過收購三洋電機,將其鋰電池、鎳氫電池、汽車導航等業(yè)務(wù) “松下化”,進一步增加了豐田和松下合作背景下在鋰電池領(lǐng)域的技術(shù)儲備。


同年下旬,豐田設(shè)立“電池研究部”,專注于研發(fā)超越鋰離子充電電池的新一代電池。


2009年,豐田汽車發(fā)言人PaulNolasco表示,公司與日本東北大學共同研發(fā)了一項能使鋰離子電池能儲存10倍于當時同類電池的電量的技術(shù)——單晶體鋰鈷氧化物的加工。使用單晶形態(tài)后,豐田可以減少石墨的使用量,產(chǎn)生電流的鋰離子有更大存儲空間。


不過那個時候,豐田依舊認為,當時鋰離子電池含電量無法為全電力驅(qū)動系統(tǒng)的車輛提供足夠的續(xù)航里程。


彼時,豐田已經(jīng)開始對鋰離子電池進行少量生產(chǎn)。


2010年,豐田章男投資5000萬美元購入特斯拉3%股份,又以4200美元的價格把加州的MUMMT工廠賣給特斯拉,合作目的就是為第二代RAV4 EV開發(fā)鋰離子電池系統(tǒng)。


2010年,豐田鋰離子電池實現(xiàn)量產(chǎn)。


時隔6年, “東京第7屆國際二次電池展”上,豐田展示了新款“普銳斯”采用的鋰離子電池單元,由PEVE負責電池和模塊制造,日本靜岡縣的大森工廠部分生產(chǎn)線負責生產(chǎn)電池正極為三元系材料(鎳、鈷、錳)的鋰離子電池,預(yù)計年產(chǎn)能可滿足20萬輛車使用。


該電池由2011年5月上市的“普銳斯α”采用的電池改進而來。通過削減電池單元的尺寸,將電池組容積減小了6%。因電池單元小型化,載流量由原產(chǎn)品的5.0Ah減至3.3Ah。


2018年,PEVE宣布將興建HEV用鋰離子電池新廠房,目標在2020年上半年將年產(chǎn)能擴增至現(xiàn)行的3倍至60萬臺。


至此,在與各方的合作過程中,豐田關(guān)于鋰離子電池的技術(shù)也有一定的積淀。


(4)豐田針對鋰離子現(xiàn)有問題作出的改善


豐田表示,要從2020年起陸續(xù)推出10款純電動車型,到2025年要實現(xiàn)旗下所有車型都擁有電動化版本。


但是,盡管鋰離子電池技術(shù)在不斷升級,但是鋰離子電池安全性問題一直飽受詬病。通常情況下,鋰離子電解質(zhì)溶液一般在80度以上就會分解產(chǎn)生氣體膨脹,甚至導致爆炸或火災(zāi)危險。


要實現(xiàn)純電動汽車銷量目標,豐田必須掌握更安全的技術(shù)。


所以,針對鋰離子充放電過程中發(fā)生的鋰離子偏移導致的實際可用容量變小問題。豐田發(fā)明了一種觀測方法。


該方法利用同步附屬的高強度X射線,實現(xiàn)每像素0.65微米的高分辨率及每幀100毫秒的高速測量,可觀察到鋰離子運動狀態(tài)。


由于X射線很難穿透重金屬元素,所以當鋰離子與其結(jié)合的時候,就可以通過觀察重金屬元素的運動來了解鋰離子的運動。


通過這種方法,研發(fā)人員可以觀察到正負極、隔膜、電解液材料與構(gòu)造等不同所導致的鋰離子運動,從而觀察不同材料、工藝、方法對提高電池性能的作用,還可以分析電池性能降低的機理,為提高車輛續(xù)航及電池壽命做針對性研究。


雖然不能直接改變鋰離子偏移的問題,但至少豐田能了解鋰離子運動的規(guī)律,這對于解決該類問題也是一個比較大的進步。


但是很多企業(yè),嘗試把液體電解質(zhì)改變成固態(tài)電解質(zhì)來解決鋰電池存在的問題,豐田也在此領(lǐng)域進行了嘗試。


因為在全固態(tài)電池中的固態(tài)電解質(zhì),即使在200度的情況下,也具有無法燃燒的阻燃性,并且可以承受80-150度高溫的耐熱性。


據(jù)日本NEDO研究數(shù)據(jù)表明,現(xiàn)有的鋰離子電池pack中電芯的體積比率大概為20%-50%,如果采用全固態(tài)電池,電池pack不需要冷卻系統(tǒng),體積能減小一半左右。


此外,刨去排氣和冷卻系統(tǒng),能減少部分成本。


所以無論是從性能、安全和成本上考慮,固態(tài)電池成了豐田另一個選擇。


豐田曾公開表示,計劃在2020年前半階段實現(xiàn)固態(tài)電池的商業(yè)化應(yīng)用。目前豐田在固態(tài)電池領(lǐng)域的專利達252件,整個日本在該領(lǐng)域的專利占世界總量的75%。


另一種技術(shù)嘗試:固態(tài)電池


但是,早期研發(fā)的固態(tài)電池由于輸出密度和能量密度都很低,遠遠沒有達到商業(yè)化水平,而主要問題就是內(nèi)部阻抗上升。


基于以上事實,豐田認為,造成內(nèi)部阻抗上升主要有4個問題:


(1)正負極的正級活性材料與固體電解質(zhì)界面會產(chǎn)生電阻層;


(2)固體電解質(zhì)層會變厚;


(3)正負極內(nèi)的活性材料凝集;


(4)構(gòu)成正負極或者電解質(zhì)的固體顆粒之間會形成空隙。


對此,豐田進行了降低全固態(tài)電池的電芯內(nèi)阻技術(shù)的研發(fā)。


首先針對電阻層的問題,豐田的對策是對正極活性物質(zhì)進行涂覆,形成一層保護罩防止形成電阻層,但是為了更高的傳導性,豐田將涂覆層控制在10nm左右。


而固體電解質(zhì)層變厚,就會導致無法完成大量生產(chǎn)的循環(huán)。


主要是因為正極混合材料、固態(tài)電解質(zhì)、負極混合材料分別在干粉狀態(tài)下混合,被依次投入圓筒容器內(nèi),插入作為集電器的不銹鋼板,上下擰緊螺絲加壓。在運作過程中,干粉會蓬松亂飛,無法高速運轉(zhuǎn)。


針對此問題,豐田祛濕法提煉原材料。用干燥的粉末在溶劑中分散制備成漿料,將漿料涂布在箔材上然后進行干燥,通過干燥去溶劑分別形成正極,固體電解質(zhì)和負極層。


這樣的話正負極材料及固體電解質(zhì)在各自形成的漿料中,混合粘接劑。顆粒間緊密粘接的同時,粒子也被牢固地固定在箔材上,運輸過程中不會發(fā)生難以循環(huán)生產(chǎn)的問題。


而此前提到的正負極活性物質(zhì)凝集,會造成活性物質(zhì)表面積減小,而活性材料是通過表面接觸電解質(zhì)顆?;?qū)щ娭鷦﹣斫粨QLi離子和電子,如果表面積減小,Li離子和電子導電性會降低。對此,豐田采用的方法是在漿料階段就將活性物質(zhì)進行均一分散,防止凝集。


另一方面,正負極間空隙所造成的的問題則是因為Li離子和電子導電性降低,這方面通過電極的電極的致密化以及對電極的加壓來實現(xiàn)。


基于以上技術(shù),豐田將全固態(tài)電池的體積功率密度提高到了近2.5kW/L,體積能量密度提高到400wh/L,相當于2010年左右鋰離子電池2倍的水平。


雖然在能量密度上,豐田已經(jīng)走在前列,但是,一個無法忽視的問題是,豐田選擇的硫化物在制程過程中會因不當操作產(chǎn)生硫化氫,毒性高,并且容易爆炸。


所以在安全方面,難以保證。


據(jù)此前NE時代從輝能科技了解到,豐田為了規(guī)避此類問題,選擇在硫化物里面加入部分氧化物,但是在量產(chǎn)上,目前商業(yè)化還有待考究。


但是在固態(tài)電池方面,豐田已經(jīng)宣布計劃在2020年東京奧運會上推出其搭載固態(tài)電池的純電動示范車。


對于固態(tài)電池不同路線,豐田這樣的走在前面的企業(yè)還在商業(yè)化階段,實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化還需要時間。


不論是從鎳氫電池到鋰離子電池、固態(tài)電池,還是豐田已經(jīng)投放市場的Mirai搭載的氫燃料電池,豐田在電池業(yè)務(wù)上的布局總體趨向于在“穩(wěn)”的基礎(chǔ)上嘗試更多的可能性。所以無論未來風吹向哪里,豐田都能趕上,甚至帶起一股風潮。


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