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淺談鋰離子電池安全測(cè)試——擠壓、針刺、短路

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年09月02日  

鋰離子電池的安全性是我們需要優(yōu)先考慮的問(wèn)題,特別是在乘用車(chē)等關(guān)系到我們生命財(cái)產(chǎn)安全的領(lǐng)域,安全更是重中之重。為了確保鋰離子電池的安全性,人們?cè)O(shè)計(jì)了多種安全性測(cè)試保證鋰離子電池在濫用的情況下的安全性,因此如何通過(guò)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)確保鋰離子電池能夠通過(guò)安全性測(cè)試,從而保證在使用中的安全性,就是需要我們考慮的問(wèn)題。


針對(duì)鋰離子電池在實(shí)際使用中可能遇到安全風(fēng)險(xiǎn),我們?cè)O(shè)計(jì)了擠壓、針刺、短路、過(guò)充和過(guò)放、高低溫等安全性測(cè)試。在眾多的安全性測(cè)試中,模擬鋰離子電池發(fā)生內(nèi)短路和外短路的擠壓、針刺和外短路測(cè)試是最為常規(guī),也是最難通過(guò)的安全性測(cè)試。究其原因,主要還是因?yàn)檫@兩種安全性測(cè)試中瞬時(shí)電流過(guò)大,由于歐姆阻抗等因素使得鋰離子電池內(nèi)部段時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱量,受到鋰離子電池結(jié)構(gòu)的限制,這些熱量無(wú)法快速擴(kuò)散到電池外部,導(dǎo)致鋰離子電池溫度過(guò)高,從而引發(fā)活性物質(zhì)和電解液的分解燃燒,導(dǎo)致熱失控。


以電動(dòng)汽車(chē)上常見(jiàn)的方形電池為例,由于結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的原因,在電池各個(gè)部分產(chǎn)生的熱量擴(kuò)散的速度是不一樣的,因此會(huì)在電池的平面方向和厚度方向上產(chǎn)生明顯的溫度梯度,特別是在大電流時(shí),由于電池內(nèi)部,特別是電芯中間位置產(chǎn)生的熱量無(wú)法很好的擴(kuò)散出去,因此電芯內(nèi)部的溫度會(huì)急劇的升高,從而引發(fā)安全性問(wèn)題。


在擠壓測(cè)試中,隨著電池變形程度的增加,正負(fù)極集流體會(huì)首先被撕裂,并沿著45度失效線發(fā)生滑移,活性物質(zhì)也會(huì)進(jìn)入到45度失效線內(nèi),隨著隔膜變形程度的不斷增加,隔膜最終達(dá)到失效點(diǎn),引起正負(fù)極短路的發(fā)生,擠壓造成的正負(fù)極短路主要是以點(diǎn)狀短路為主,因此會(huì)在短路點(diǎn)產(chǎn)生非常大的電流,熱量集中釋放,引起短路點(diǎn)的溫度急劇上升,因此很容易引發(fā)熱失控。


針刺實(shí)驗(yàn)也是用于模擬鋰離子電池內(nèi)短路的一種方法,其基本原理是利用一根金屬針,以一定的速度緩慢的插入到鋰離子電池的內(nèi)部,從而引起鋰離子電池內(nèi)部短路,此時(shí)整個(gè)鋰離子電池的電量都在通過(guò)短路點(diǎn)進(jìn)行釋放,相關(guān)研究顯示在內(nèi)短路發(fā)生時(shí),最多會(huì)有70%左右的能量在60s內(nèi)通過(guò)短路點(diǎn)釋放,這部分熱量最終都轉(zhuǎn)換為熱能,由于生成的熱量無(wú)法及時(shí)的擴(kuò)散,從而使的短路點(diǎn)瞬間的溫度可達(dá)到1000 ℃以上,從而引發(fā)熱失控。


相比于上述的擠壓和針刺實(shí)驗(yàn),外短路測(cè)試則顯得先對(duì)比較溫和。外短路測(cè)試是將鋰離子電池連接一個(gè)定值電阻上,鋰離子電池的電量通過(guò)電阻進(jìn)行釋放。根據(jù)定值電阻的大小可以控制短路電流的大小,從數(shù)十安到數(shù)百安,甚至是數(shù)千安,由于大電流會(huì)在鋰離子電池內(nèi)短時(shí)間內(nèi)積累大量的熱量,可能會(huì)引發(fā)鋰離子電池?zé)崾Э亍?/p>

能否通過(guò)短路測(cè)試主要受到短路電流大小的影響,短路電流越大,則鋰離子電池?zé)崃慨a(chǎn)生的速度也就越快,而鋰離子電池?zé)崃繑U(kuò)散速度不會(huì)有太大的變化,因此也就意味著在鋰離子電池內(nèi)部積累更多的熱量,溫度上升更多,可能導(dǎo)致隔膜收縮,正負(fù)極短路等嚴(yán)重的問(wèn)題,繼而引起鋰離子電池?zé)崾Э亍?/p>

影響鋰離子電池短路電流的因素主要是短路電阻的阻值,其次還受到鋰離子電池內(nèi)阻和荷電狀態(tài)等因素的影響,荷蘭的Akos Kriston等人通過(guò)對(duì)多種鋰離子電池進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),在鋰離子電池短路的過(guò)程中,電流變化主要分為一下幾個(gè)部分,區(qū)域1電池的放電電流可達(dá)274C,這一部分主要由鋰離子電池的雙電層和擴(kuò)散層放電驅(qū)動(dòng),在區(qū)域2中,鋰離子電池的放電倍率可達(dá)50-60C,這一部分電流的主要限制因素為物質(zhì)擴(kuò)散,由于熱量的積累,在此區(qū)域內(nèi)可能發(fā)生電池的熱失控。在區(qū)域3中,隨著驅(qū)動(dòng)力的下降,電池的放電電流也在逐漸下降。


Akos Kriston的研究發(fā)現(xiàn),影響短路測(cè)試結(jié)果的主要因素是短路電阻阻值和鋰離子電池的內(nèi)阻的比例,這甚至要比鋰離子電池內(nèi)阻和電池的荷電狀態(tài)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響還要大。可以看到,短路電阻的阻值與鋰離子電池越接近,鋰離子電池就越容易發(fā)生熱失控,只有當(dāng)短路電阻的阻值是鋰離子電池內(nèi)阻的9-12倍以上時(shí),鋰離子電池才能通過(guò)短路安全測(cè)試。其實(shí)這也不難理解,在短路放電的過(guò)程中,熱量主要由外電路的短路電阻和電池內(nèi)阻產(chǎn)生,根據(jù)焦耳熱的公式P=I2R,在電流相同的情況下,發(fā)熱功率與電阻程正比,在電池能量一定的情況下,阻值大的部分自然也就會(huì)產(chǎn)生更多的熱量。


從上述分析中不難看出,影響鋰離子電池安全測(cè)試結(jié)果的因素從本質(zhì)上來(lái)講主要是產(chǎn)熱速率和散熱速率,通過(guò)安全保護(hù)設(shè)計(jì)等手段,降低安全測(cè)試過(guò)程中的產(chǎn)熱速率,或者在必要情況下,切段電流,阻止繼續(xù)產(chǎn)熱都能夠有效的避免鋰離子電池發(fā)生熱失控。其次是提高鋰離子電池的散熱速率,通過(guò)鋰離子電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),提高散熱速率,可以有效的避免鋰離子電池溫度過(guò)高,特別是在電池組級(jí)別上,需要配備相應(yīng)的散熱手段,在部分鋰離子電池發(fā)生熱失控時(shí),能夠快速散熱保證不引起連鎖反應(yīng)。


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