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磷酸鐵鋰電池制造工藝

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年05月23日  

            磷酸鐵鋰電池和其他鋰電池只是正極材料不同而已,工藝和其他鋰電池大同小異。大的工序如下:配料-涂布-輥壓-分切-制片-卷繞-組裝-激光焊-烘烤-注液-活化-化成-封口-清洗-分容-分選。主要區(qū)別于磷酸鐵鋰材料導(dǎo)電性能差,所以材料顆粒做得比較細(xì),比表面很大,導(dǎo)致配料分散比較難,而且容易吸水。其他的差異真不大。


  鋰離子電池作為一種高性能的二次綠色電池,具有高電壓、高能量密度(包括體積能量、質(zhì)量比能量)、低的自放電率、寬的使用溫度范圍、長(zhǎng)的循環(huán)壽命、環(huán)保、無(wú)記憶效應(yīng)以及可以大電流充放電等優(yōu)點(diǎn)。鋰離子電池性能的改善,很大程度上決定于電極材料性能的改善,尤其是正極材料。目前研究最廣泛的正極材料有LiCoO2、LiNiO2以及LiMn2O4等,但由于鈷有毒且資源有限,鎳酸鋰制備困難,錳酸鋰的循環(huán)性能和高溫性能差等因素,制約了它們的應(yīng)用和發(fā)展。因此,開發(fā)新型高能廉價(jià)的正極材料對(duì)鋰離子電池的發(fā)展至關(guān)重要。


  1997年,Padhi等報(bào)道了具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LiFePO4)能夠可逆地嵌脫鋰,且具有比容量高、循環(huán)性能好、電化學(xué)性能穩(wěn)定、價(jià)格低廉等特點(diǎn),是首選的新一代綠色正極材料,特別是作為動(dòng)力鋰離子電池材料。磷酸鐵鋰的發(fā)現(xiàn)引起了國(guó)內(nèi)外電化學(xué)界不少研究人員的關(guān)注,近幾年,隨著鋰電池的越來(lái)越廣的應(yīng)用,對(duì)LiFePO4的研究越來(lái)越多。


  磷酸鐵鋰的結(jié)構(gòu)


  磷酸鐵鋰(LiFePO4)具有橄欖石結(jié)構(gòu),為稍微扭曲的六方密堆積,其空間群是Pmnb型,


  LiFePO4由FeO6八面體和PO4四面體構(gòu)成空間骨架,P占據(jù)四面體位置,而Fe和Li則填充在八面體空隙中,其中Fe占據(jù)共角的八面體位置,Li則占據(jù)共邊的八面體位置。晶格一個(gè)FeO6八面體與兩個(gè)FeO6八面體和一個(gè)PO4四面體共邊,而PO4四面體則與一個(gè)FeO6八面體和兩個(gè)LiO6八面體共邊。由于近乎六方堆積的氧原子的緊密排列,使得鋰離子只能在二維平面上進(jìn)行脫嵌,也因此具有了相對(duì)較高的理論密度(3.6g/cm3)。在此結(jié)構(gòu)中,F(xiàn)e2+/Fe3+相對(duì)金屬鋰的電壓為3.4V,材料的理論比容量為170mA·h/g。在材料中形成較強(qiáng)的P-O-M共價(jià)鍵,極大地穩(wěn)定了材料的晶體結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致材料具有很高的熱穩(wěn)定性。


  Wang等對(duì)LiFePO4的電化學(xué)性能做了詳細(xì)的分析,圖2.2是LiFePO4的循環(huán)載荷伏安圖,在C-V圖中形成兩個(gè)峰,在陽(yáng)極掃描時(shí)Li+從LixFePO4結(jié)構(gòu)中脫出,在3.52V形成氧化峰;當(dāng)在4.0~3.0掃描時(shí)Li+嵌入到LixFePO4結(jié)構(gòu)中,相應(yīng)的在3.32V形成還原峰;C-V曲線中的氧化還原峰表明在LiFePO4電極上發(fā)生著可逆的鋰離子嵌脫反應(yīng)。


  磷酸鐵鋰的性能


  1)高能量密度


  其理論比容量為170mAh/g,產(chǎn)品實(shí)際比容量可超過(guò)140mAh/g(0.2C,25°C);


  2)安全性


  是目前最安全的鋰離子電池正極材料;不含任何對(duì)人體有害的重金屬元素;


  3)壽命長(zhǎng)


  在100%DOD條件下,可以充放電2000次以上;(原因:磷酸鐵鋰晶格穩(wěn)定性好,鋰離子的嵌入和脫出對(duì)晶格的影響不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是電極離子傳導(dǎo)率差,不適宜大電流的充放電,在應(yīng)用方面受阻。解決方法:在電極表面包覆導(dǎo)電材料、摻雜進(jìn)行電極改性。)


  磷酸鐵鋰電池的使用壽命與其使用溫度息息相關(guān),使用溫度過(guò)低或者過(guò)高在其充放電過(guò)程及使用過(guò)程均產(chǎn)生極大不良隱患。尤其在中國(guó)北方電動(dòng)汽車上使用,在秋冬季磷酸鐵鋰電池?zé)o法正常供電或供電電源過(guò)低,需調(diào)節(jié)其工作環(huán)境溫度保持其性能。目前,國(guó)內(nèi)解決磷酸鐵鋰電池恒溫工作環(huán)境需考慮空間限制問(wèn)題,較普遍的解決方案是使用氣凝膠氈作為保溫層。


  4)充電性能


  磷酸鐵鋰正極材料的鋰電池,可以使用大倍率充電,最快可在1小時(shí)內(nèi)將電池充滿。


  、1、磷酸鐵烘干除水


  (1)烘房烘干工序:不銹鋼匣缽裝滿原料磷酸鐵置入烘房,調(diào)節(jié)烘房溫度220±


  20℃,6-10小時(shí)烘干。出料轉(zhuǎn)下一工序至回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)。


  (2)回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)工序:回轉(zhuǎn)爐升溫、通氮?dú)膺_(dá)到要求后,進(jìn)料(來(lái)自上工序烘房的


  物料),調(diào)節(jié)溫度540±20℃,燒結(jié)8-12小時(shí)。


  2、研磨機(jī)混料工序


  正常生產(chǎn)時(shí),兩臺(tái)研磨機(jī)同時(shí)投入運(yùn)行,兩臺(tái)設(shè)備具體投料和操作相同(調(diào)試時(shí)一臺(tái)單獨(dú)運(yùn)行亦可),程序如下:


  (1)碳酸鋰研磨:稱量碳酸鋰13Kg、蔗糖12Kg、純水50Kg,混合研磨1-2小時(shí)。暫停。


  (2)混合研磨:在上述混合液中加入磷酸鐵50Kg,純水25Kg,混合研磨1-3小時(shí)。停機(jī),出料轉(zhuǎn)入分散機(jī)。取樣測(cè)粒度。


  (3)清洗:稱量100Kg純水,分3-5次清洗研磨機(jī),洗液全部轉(zhuǎn)入分散機(jī)。


  3、分散機(jī)機(jī)物料分散工序


  (1)將2.2兩臺(tái)研磨機(jī)混合好(或者1臺(tái)研磨機(jī)兩次混合)的物料約500Kg(包括清洗研磨機(jī)的物料)一起轉(zhuǎn)入分散機(jī),再加入100Kg純水,調(diào)節(jié)攪拌速度,充分?jǐn)嚢璺稚?-2小時(shí),等待用泵打入噴霧干燥設(shè)備。


  4、噴霧干燥工序


  (1)調(diào)節(jié)噴霧干燥設(shè)備的進(jìn)口溫度220±20℃,出口溫度110±10℃,進(jìn)料速度80Kg/hr,然后,開始進(jìn)料噴霧干燥,得到干燥物料。


  (2)可以按照噴霧粒度大小調(diào)節(jié)固含量為15%~30%。


  5、液壓機(jī)物料壓塊裝料分別調(diào)節(jié)液壓機(jī)的壓力為150噸和175噸,在模具中裝入噴霧干燥好的物料,保壓一定時(shí)間,壓實(shí)成塊狀。裝入匣缽轉(zhuǎn)入推板爐。同時(shí),放入幾組散裝樣品,與壓成塊狀的物料進(jìn)行對(duì)比。


  6、推板爐燒結(jié)先升溫,通氮?dú)猓_(dá)到氣氛要求100ppm以下,將匣缽?fù)迫胪瓢鍫t,按升溫段300-550℃,4-6小時(shí);恒溫段750℃8-10小時(shí);降溫段6-8小時(shí)進(jìn)行,出料。


  7、輥壓超細(xì)磨


  將推板爐燒好的物料輸入超細(xì)磨,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速,進(jìn)行輥壓研磨后送入超細(xì)磨進(jìn)行研磨。每批取樣測(cè)試粒度。


  8、篩分、包裝


  將研磨物料進(jìn)行篩分、包裝。5Kg、25Kg兩種規(guī)格。


  9、檢驗(yàn)、入庫(kù)


  產(chǎn)品檢驗(yàn)、貼標(biāo)簽入庫(kù)。包括:產(chǎn)品名稱、檢驗(yàn)人、物料批次、日期。


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