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鋰離子電池隔膜與高溫燃料電池質子交換膜

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月17日  

隔膜的性能決定了電池的界面結構、內阻等,直接影響電池的容量、循環以及安全性能等特性,性能優異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使電池的正、負極分隔開來,防止兩極接觸而短路,此外還具有能使電解質離子通過的功能。隔膜材質是不導電的,其物理化學性質對電池的性能有很大的影響。電池的種類不同,采用的隔膜也不同。對于鋰電池系列,由于電解液為有機溶劑體系,因而需要有耐有機溶劑的隔膜材料,一般采用高強度薄膜化的聚烯烴多孔膜。

產品功能

鋰離子電池隔膜具有大量曲折貫通的微孔,能夠保證電解質離子自由通過形成充放電回路;而在電池過度充電或者溫度升高時,隔膜通過閉孔功能將電池的正極和負極分開以防止其直接接觸而短路,達到阻隔電流傳導,防止電池過熱甚至爆炸的作用。

特性

鋰電池隔膜的要求:

(1)具有電子絕緣性,保證正負極的機械隔離;

(2)有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導率,對鋰離子有很好的透過性;

(3)由于電解質的溶劑為強極性的有機化合物,隔膜必須耐電解液腐蝕,有足夠的化學和電化學穩定性;

(4)對電解液的浸潤性好并具有足夠的吸液保濕能力;

(5)具有足夠的力學性能,包括穿刺強度、拉伸強度等,但厚度盡可能小;

(6)空間穩定性和平整性好;

(7)熱穩定性和自動關斷保護性能好。動力電池對隔膜的要求更高,通常采用復合膜。

(8)隔膜受熱收縮要小,否則會引起短路,進而引發電池熱失控。

產品性能

由于鋰離子電池隔膜性能的優劣決定著鋰離子電池的容量、循環性能、充放電電流密度等關鍵特性,要求隔膜需具有合適的厚度、離子透過率、孔徑和孔隙率及足夠的化學穩定性、熱穩定性和力學穩定性等性能。

分類

根據不同的物理、化學特性,鋰電池隔膜材料可以分為:織造膜、非織造膜(無紡布)、微孔膜、復合膜、隔膜紙、碾壓膜等幾類。聚烯烴材料具有優異的力學性能、化學穩定性和相對廉價的特點,因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴微孔膜在鋰電池研究開發初期便被用作鋰電池隔膜。盡管用其他材料制備鋰電池隔膜,如1999年F,Boudin等[5]采用相轉化法以聚偏氟乙烯(PVDF)為本體聚合物制備鋰電池隔膜;KuribayashIsao等[6]研究纖維素復合膜作為鋰電池隔膜材料。然而,至今商品化鋰電池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。固體和凝膠電解質開始被用作一個特殊的組件,同時發揮電解液和電池隔膜的作用,是一項新興的技術手段。表1-2給出了鋰電池隔膜的主要生產商及其主要產品信息。

基體材料

鋰電池隔膜基體材料主要包括聚丙烯、聚乙烯材料和添加劑。隔膜所采用基體材料對隔膜力學性能以及與電解液的浸潤度有直接的聯系。世界前三大隔膜生產商日本Asahi(旭化成)、美國Celgard、Tonen(東燃化學)都有自己獨立的高分子實驗室,并且化學背景非常深厚。國內鋰電池廠家所采用的基體材料基本都是通過外購,自身研發實力不強。據了解旭化成與Celgard已經自己生產部分聚丙烯、聚乙烯材料。特別是Tonen(東燃化學)和美孚化工合作后,采用美孚化工研發的高熔點聚乙烯材料后,Tonen推出熔點高達170℃的濕法PE鋰電池隔膜。采用特殊處理的基體材料,可以極大的提高隔膜的性能,從而滿足鋰電池一些特殊的用途。

構成

主要組成

鋰電池主要由正極材料、負極材料、隔膜和電解液等構成,隔膜是其核心關鍵材料之一。

涂碳鋁箔(導電涂層)為鋰電池產業帶來技術革新和產業提升。

提升鋰電產品性能,改善放電倍率。

隨著國內電池廠商對電池性能要求的日益提高,電池涂層技術:導電材料&導電涂層鋁箔/銅箔在國內日趨得到重視。在處理電池材料的時候,常擁有高倍率充放電性能好,較大比容量,但循環穩定性較差,衰減較為嚴重等原因,不得不做取舍放棄。這個神奇的涂層,將電池的性能提高,帶入新紀元。

涂碳鋁箔

導電涂層是由分散好的納米導電石墨包覆顆粒等所組成。它能提供極佳的靜態導電性能,是一層保護能量吸收層。它也能提供好的遮蓋防護性能。涂層有水性的和溶劑性的,能應用在鋁片、銅片、不銹鋼、鋁和鈦雙極板上。

涂碳影響

降低電池內阻,抑制充放電循環過程中的動態內阻增幅;

顯著提高電池組的一致性,降低電池組成本;

提高活性材料和集流體的粘接附著力,降低極片制造成本;

減小極化,提高倍率性能,減低熱效應;

防止電解液對集流體的腐蝕;

綜合因子進而延長電池使用壽命;

涂層厚度:常規單面厚1~3μm。

高溫燃料電池質子交換膜

多年來在燃料電池中大多使用固體氧化物導體,但是只能在低溫下工作.傳統的質子交換膜燃料電池在較高溫度工作時,相對濕度可以降低,但是膜中水的損失和質子傳導阻抗的增加是明顯的障礙。現介紹一種能在高溫狀態下工作的質子交換膜———聚氟酸硫酸鹽膜。這種膜可以用來提高水的含量,制備出非水的質子交換膜,避免水的損失。

高溫下工作的燃料電池膜有許多優點。對CO具有較高承受力,可以進行較好的水和熱處理,可以進行廢熱的利用。

130℃時NAFION/磷酸鋯鹽膜比NAFION膜具有較好的性能,并且可以減小相對濕度,NAFION/咪唑膜和CsHSO4膜在180~200℃的高溫下具有較好的傳導性。

高溫工作的燃料電池需要有較高的壓力,150℃工作時需要5巴的壓力。一定條件下,復合膜可以改善電池在高溫下的條件。增加工作溫度到150~200℃而又不增加壓力的非水燃料電池需要進一步的研究。因此,選用NAFION/磷酸的鋯鹽膜和CsHSO4等固體膜可以得到在較高溫度(超過100℃)下工作的燃料電池。

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