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鋰電池五分鐘快充?不可能!

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年04月24日  

新能源汽車是中國的一個(gè)大勢所趨的發(fā)展方向,無論是儲(chǔ)能還是車上的電池都是非常重要的部件,近些年來我們開展了大量的研究工作,今天給大家?guī)淼木褪沁@段時(shí)間我們對(duì)電池應(yīng)用方面的思考,主要是講電池的一致性和安全性,這些都是大家非常關(guān)心的問題。作為一個(gè)科學(xué)工作者,我經(jīng)常會(huì)被問到一些問題,也是一直在嘗試解決,從中得到了幾點(diǎn)體會(huì)。


電池在日常生活當(dāng)中確實(shí)是非常重要,我們可以認(rèn)為能源需要儲(chǔ)能、削峰、填補(bǔ),這些都非常重要,尤其是日常生活當(dāng)中每個(gè)人都帶著好多移動(dòng)電源,最典型的是充電寶,儲(chǔ)能也非常重要。現(xiàn)在電動(dòng)車和儲(chǔ)能融為一體了,其實(shí)電動(dòng)車本身也是儲(chǔ)能,大量地使用電動(dòng)車可以對(duì)一些新能源和特性不太好的能源拿來儲(chǔ)能,所以大力發(fā)展新能源汽車提高能源的利用效率是非常重要的,而且可以帶動(dòng)一個(gè)新興產(chǎn)業(yè),也可以催生很多新興產(chǎn)業(yè),這對(duì)企業(yè)的轉(zhuǎn)型升級(jí)是非常重要的。


過去手機(jī)電池都是單塊單塊地使用,無論是大規(guī)模儲(chǔ)能還是基站儲(chǔ)能都需要很多很多的電池連在一起。以特斯拉作為一個(gè)典型的例子,大約是7000-10000塊小電池通過串并聯(lián)得到,大家就會(huì)提出一致性的問題,如果電池不一致就會(huì)發(fā)生很多問題。我把三塊電池并在一起,理想來說應(yīng)該是很平的電流線,電流是平均分配給每個(gè)電池的,實(shí)際情況下每個(gè)電池流不一致,也有差異的特性,電流就不會(huì)平均分給每一個(gè)電池。早期電流是不一樣的,但是由于三個(gè)電池的容量是一樣的,早期的不一樣到了最后要充滿的時(shí)候都會(huì)發(fā)現(xiàn),早期電流小的最后就會(huì)突然增大,增大減小會(huì)影響電池的發(fā)熱,發(fā)熱不一樣電池系統(tǒng)也會(huì)產(chǎn)生不一致的情況,所以并聯(lián)當(dāng)中產(chǎn)生的情況是這樣的。串聯(lián)當(dāng)中的情況優(yōu)惠更嚴(yán)重一些,不一定就會(huì)導(dǎo)致有些電流先到達(dá)充電電壓,如果不做控制就會(huì)出現(xiàn)過充過放,會(huì)對(duì)電池有損害并且造成安全性的問題,如果控制的話電池的容量就發(fā)揮不出來,最先到達(dá)電池的容量控制了整個(gè)系統(tǒng)的容量,這樣對(duì)電池系統(tǒng)容量的發(fā)揮是非常不利的。


目前大家都是通過容量、電壓等一系列參數(shù)對(duì)電池進(jìn)行篩選,大家希望這些電池的特性是一樣的,但是這些篩選的過程目前是比較復(fù)雜,而且效果都是局限性的,也有很多的問題,有些是由于測量誤差造成的。我們?cè)O(shè)備的測量誤差大多數(shù)都是在1%左右,實(shí)際上對(duì)電池的一致性要求是要低于1%的,這樣由于設(shè)備的誤差也造成了一致性的做法完全不能滿足我們的需求。在這種情況下我們就在思考有沒有一個(gè)比較好的方法解決一致性的問題,實(shí)際上充放電曲線本身就體現(xiàn)了所有這些參數(shù),如果這些參數(shù)不一樣的話會(huì)體現(xiàn)在充放電曲線不一樣,所以充放電曲線是電池特性非常綜合、非常有用的提示。如果電池理論上所有參數(shù)一樣,那么充放電曲線就應(yīng)該完全一樣。


我們提出了用串聯(lián)充放電來進(jìn)行一致性篩選的思路,具體怎么做呢?所有從工廠出來的電池一致性做過篩選,然后把它進(jìn)行串聯(lián),串聯(lián)以后再進(jìn)行充放電,這樣篩選一致性會(huì)有非常多的好處,只要選一個(gè)電壓就可以進(jìn)行篩選,參數(shù)比較單一,而且簡便快捷。串聯(lián)的電流絕對(duì)值相同,因?yàn)橐粋€(gè)電流是完全通過去的,這樣就可以避免設(shè)備的誤差,因?yàn)殡娏鞯木刃∮?%以下的設(shè)備是非常貴的,通過串聯(lián)設(shè)備的精度就不要求多高了,所有通過電池的電流都是一樣的,這樣可以開發(fā)出新的一致性篩選的方法,就是基于這樣一個(gè)思路。


我們選了市場上的五個(gè)典型的電池,兩家韓國廠商、一家日本廠商,通過這些電池進(jìn)行一致性的篩選研究。我們要把這個(gè)電池拿來進(jìn)行稱重,發(fā)現(xiàn)稱重的誤差是國內(nèi)廠商和國外有差距,這個(gè)誤差是最大的,因?yàn)?866電池體積是非常一致的,但重量誤差比較大,體現(xiàn)了制造水平的差異,主要就是對(duì)1866大多數(shù)是注進(jìn)去的電解液的差異,必然造成電池一致性的差異。我們選擇一個(gè)最大的值比較它們的一致性,其它的地方自然就會(huì)減少。


我們來看放電的情況,把它放到最低電壓來看每個(gè)電池的電壓,然后靜止30分鐘來看回彈的電壓,因?yàn)橐话愣紩?huì)用靜止來研究電池的阻抗特性,所以靜止回彈的電壓實(shí)際上是電池特性的一個(gè)很重要的因素,這幾個(gè)點(diǎn)也都是在所有曲線電壓當(dāng)中最大的幾個(gè)點(diǎn),但是這些所有的點(diǎn)我們放在一起比較就會(huì)發(fā)現(xiàn)對(duì)放電末端的電壓率散是比較大的,如果用放電末端的電壓來進(jìn)行一直性的篩選就可以用一個(gè)參數(shù)篩選電池的一致性,這樣的話應(yīng)該就是非常有效的。


充電末端和靜止的離散性、最大電壓差和相對(duì)差都比較小,桔黃色的是放電末端,也是比較大的,所以我們用最大偏差的值進(jìn)行一致性篩選,應(yīng)該可以得出電池一致性是最合理的,最后通過研究發(fā)現(xiàn)用一個(gè)數(shù)字就可以進(jìn)行一致性的篩選。上面是篩選前的,后面是篩選后的,我們發(fā)現(xiàn)用放電末端篩選,篩選前后最大電壓差和相對(duì)偏差基本上沒有什么變化,但是放電末端就做了大幅度的減小。篩選前比較大,篩選后就明顯減小了,所以放電末端的電壓進(jìn)行一致性的篩選是比較有效的。


我們需要一些篩選的閾值,如果用正態(tài)分布的理論篩選,幾家電池特別奇怪,它們并不完全適合正態(tài)分布的規(guī)律,因?yàn)檎龖B(tài)分布是有一個(gè)理論值的。實(shí)際上下一步的研究根據(jù)這個(gè)分布,我們就可以知道一個(gè)電池的廠家產(chǎn)生離散的點(diǎn)大概在哪里,是在制造過程當(dāng)中有哪些點(diǎn)需要控制,這樣的話就可以給電池廠進(jìn)行咨詢,提高它的一致性,針對(duì)性地知道是哪個(gè)環(huán)節(jié)造成了一致性的偏差。


通過這些篩選結(jié)果和數(shù)據(jù),最后我們看到日本的電池還是一致性各項(xiàng)指標(biāo)都是最好的,第二和第三的是中國和韓國的企業(yè),所以可以看出日本的電池還是高人一等的,國內(nèi)和韓國的制造水平在一致性上是差不多的。我們選擇了韓國的電池串聯(lián)循環(huán),篩選以后發(fā)現(xiàn)循環(huán)性能很好,它的特性和單體電池的特性是基本相當(dāng)?shù)模C明這種篩選方法非常有效,并且非常簡單快捷,一個(gè)參數(shù)就可以把電池的一致性表現(xiàn)出來。


作為一個(gè)結(jié)論,我們提出的一致性串聯(lián)篩選方法具有簡單、快捷和有效的特點(diǎn),因?yàn)槊總€(gè)電池的電流是絕對(duì)相同的,所以消除了設(shè)備誤差的一致性篩選的影響。因?yàn)橐恢滦允沁@個(gè)行業(yè)最大的問題,我們只用一個(gè)電壓指標(biāo)就可以評(píng)判它的一致性,這樣的話比較容易進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和比較,設(shè)備電壓也比較高,一般可以做到600-500伏,比較容易把放電的電量回饋到電網(wǎng)。電池的綜合指標(biāo)不完全是正態(tài)分布,工廠的產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)該是正態(tài)分布,不符合的話我們仔細(xì)分析就可以到工廠知道產(chǎn)生不一樣的點(diǎn)都是哪些,目前來看日本電池的一致性還是最好的,中國和韓國的水平差不多。


2006年運(yùn)輸飛機(jī)著火,所以現(xiàn)在坐飛機(jī)對(duì)電池有嚴(yán)格的規(guī)定,不能托運(yùn),車輛的例子就更多了,2014年杭州的事故非常典型,一輛電動(dòng)出租車突然就著火了,特斯拉到目前為止已經(jīng)有12起事故了。為什么會(huì)有這些現(xiàn)象呢?我們一直想回答這個(gè)問題,鋰電的安全性全世界都很重視,那么多的機(jī)構(gòu)制定了很多標(biāo)準(zhǔn),這些標(biāo)準(zhǔn)都非常的嚴(yán)格,這些產(chǎn)品也都可以通過這些標(biāo)準(zhǔn),但還是有事故發(fā)生,所以通過標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品也不能保證其安全,這是在業(yè)內(nèi)非常讓人頭疼的問題。


我們發(fā)現(xiàn)發(fā)生安全性事故的鋰離子電池之前都是通過各種認(rèn)證的,而且這種事故是概率性事件,筆記本電腦的電池大概是幾百萬分之一到含萬分之一,而且都是內(nèi)短路造成的。產(chǎn)生這些事故的電池均是通過各種檢驗(yàn)的合格品,而不是次品,為什么合格品會(huì)發(fā)生這些事故?分析下來我們發(fā)現(xiàn),目前這些標(biāo)準(zhǔn)都是拍腦袋定出來的,沒有科學(xué)依據(jù),并沒有回答電池著火的問題。


安全性到底是什么概念?我們可以分成兩類:一種就是濫用安全性,目前我們的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)都是這種,包括電的過充、短路、加熱、火燒,實(shí)際上電池發(fā)生安全性的事故也都是一樣,馬路上開著開著就著了,和這種都沒有關(guān)系,所以我們就叫現(xiàn)場安全性,由于特定的電池內(nèi)部的特征造成內(nèi)短路發(fā)生,所以二者之間基本沒有關(guān)系。濫用安全性是可以預(yù)測的,每個(gè)電池都是實(shí)用的,而且通過測試進(jìn)行評(píng)估可以做到可控。自引發(fā)的事件不可以預(yù)測,不知道什么時(shí)候著火,目前沒有任何方法可以完全消除,比如三里屯的車著火都很大,所有目前的手段都不能完全克服。二者之間由于沒有關(guān)系,所以目前的感測標(biāo)準(zhǔn)不能完全消除電池的安全性問題。


波音787電池出事,大家也都知道,美國人非常有錢,著火以后美國人就把電池拿來分析,一個(gè)分析花了三千萬美金,每平方公里都要觀察,這個(gè)工作量非常大,通過兩三年的觀察,最后找到了著火點(diǎn),是其中的一個(gè)電池卷鉸附近的孔洞,可能是在工廠里面的鍍鋅管里面的一塊鋅掉下來了,跑到了電池里面,最后造成了內(nèi)短路。很多的因素都有可能造成內(nèi)短路,但有些是可以克服的,有些是目前很難克服的。


舉個(gè)例子,什么叫做化學(xué)內(nèi)短路?就是有金屬異物跑到電池里面,充放電的過程當(dāng)中正極會(huì)被氧化,切到負(fù)極還原以后就會(huì)長成一個(gè)金屬制晶,我們可以做這個(gè)實(shí)驗(yàn)來證明這個(gè)理論,就是在做電池的過程當(dāng)中正極撒上一些不銹鋼的粉,電池裝完了以后拆開,我們就發(fā)現(xiàn)負(fù)極上有些黑點(diǎn),分析這些負(fù)極黑點(diǎn)的金屬和正極不銹鋼的成分是非常一致的,所以證明這些不銹鋼粉撒在正極里面,通過充放電完全遷移到了負(fù)極。實(shí)踐當(dāng)中我們發(fā)現(xiàn)銅、鐵和不銹鋼都很容易在電池里面出現(xiàn),使電池產(chǎn)生內(nèi)短路。


電池當(dāng)中還有鋰枝晶的問題,必須把充電電流放得很低,常溫下也不能太高,一般來說對(duì)石墨負(fù)極正常設(shè)計(jì)的話,它的充電分水嶺是1C,超過1C都會(huì)有鋰電泄出。很多人開發(fā)了五分鐘充電、一分鐘充電,但是你都看不到產(chǎn)品,因?yàn)榭茖W(xué)已經(jīng)決定了超過1小時(shí)充電都會(huì)有問題。Note750%的事故都和它有關(guān)系,因?yàn)樗?5分鐘充電。大家都希望快充,但科學(xué)上還要做很多的工作,現(xiàn)有的電池體系是不可能做到的。


隔膜瑕疵也很重要,如果中間有一個(gè)粉塵掉上去堵住了,充放電的過程當(dāng)中鋰就過不去,會(huì)在周圍沉積,這樣就比較容易形成鋰枝晶。比如我們做鈕扣電池中間有一個(gè)隔膜,然后用很硬的金屬把中間使勁擠壓,這個(gè)隔膜的孔就被擠壓掉了,我用這個(gè)隔膜來裝電池,鋰在這個(gè)地方就過不去,右邊的是實(shí)驗(yàn)結(jié)果,也是國產(chǎn)隔膜一直賣不上價(jià)格,這些細(xì)節(jié)的問題沒有解決使得電池的事故率比較高,空氣當(dāng)中的隔膜掉到上面都會(huì)產(chǎn)生這樣的情況。特斯拉為什么經(jīng)常著火?因?yàn)殡姵匮埠降倪^程當(dāng)中都會(huì)有膨脹收縮,擠破以后就會(huì)著火,所以1866電池做的車風(fēng)險(xiǎn)是不可消除的,1866的事故率是最高的。作為專家我們?nèi)ヌ幚韲业碾妱?dòng)車著火事故,90%以上都是1866的電池。


這些課題組應(yīng)該怎么辦呢?我們挑了幾個(gè)主要目的產(chǎn)生安全事故的點(diǎn)然后進(jìn)行分析。我們到工廠去看現(xiàn)場有什么問題,包括設(shè)計(jì)、制造和管理要特別注意的點(diǎn),所以我去了一個(gè)工廠幾次以后它的事故率就大幅度降低了。電池出來以后我們還可以做一些CT來看它的設(shè)計(jì),因?yàn)镹ote7里面有大概30%的事故是由于制造的過程當(dāng)中有一個(gè)地方有一個(gè)瑕疵,通過CT掃描可以看得到這個(gè)瑕疵。我們可以通過最容易產(chǎn)生事故的關(guān)鍵指標(biāo),比如低溫析鋰、負(fù)極金屬沉積來測試,課題組通過幾年的研究發(fā)現(xiàn)可以找到一個(gè)方法評(píng)估電池這一類的事故,評(píng)估了多家企業(yè)。我們發(fā)現(xiàn)一家日本的電池到目前為止的事故率非常低,評(píng)估當(dāng)中它的指標(biāo)值也是最低的,我們處理了好幾個(gè)燃燒事故,它的指標(biāo)確實(shí)是挺高的,其中一家企業(yè)給了經(jīng)費(fèi)讓我評(píng)估,發(fā)現(xiàn)它的結(jié)果和韓國差不多,但和日本還是有差距。只要科學(xué)家不斷努力,應(yīng)該還是可以不斷提高,這些評(píng)估可以反饋到工廠提升管理水平。


當(dāng)然,如果我們把電池做得更安全,事故率就會(huì)更低。我們要理解電池發(fā)生事故以后內(nèi)部到底發(fā)生了什么,內(nèi)短路Trigger,發(fā)熱以后就會(huì)有一系列的反應(yīng),這些反應(yīng)不斷地把電池溫度升高,最后發(fā)生了熱失控,所以我們叫它發(fā)熱的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。在這種情況下,我們想把每個(gè)泛熱搞清楚,然后看到里面有那么多的放熱反應(yīng)。150度有一個(gè)最大值,這就是熱箱實(shí)驗(yàn)可以對(duì)電池的熱穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)估的最好參數(shù),現(xiàn)在好像對(duì)三元電池幾乎還沒有廠家能夠通過我們得到的產(chǎn)品來看,通過化學(xué)的方法使內(nèi)部的放熱量降低,包括一系列的措施,我們希望電池不發(fā)生熱失控,按照這個(gè)思路研發(fā)了一些新的材料,使這個(gè)電池比較穩(wěn)定,最后可以進(jìn)行短路實(shí)驗(yàn)、過充電實(shí)驗(yàn)、穿刺實(shí)驗(yàn)等等,證明這個(gè)方法是把電池作為安全可行的路徑。


我們認(rèn)為,一致性蟬聯(lián)篩選方法可以簡單、快捷、有效地進(jìn)行篩選,通過測試可以對(duì)目前鋰離子電池的隨機(jī)安全性進(jìn)行評(píng)估,所以日本的制造業(yè)確實(shí)比較好,他們的一致性、安全性都是最好的,目前我們國家和韓國基本處于相當(dāng)?shù)乃健Mㄟ^化學(xué)的改進(jìn),鋰離子電池的安全性是可以被逐步攻克的,這是我們近幾年得出的結(jié)論。


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