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鋰離子仍然有無(wú)可避免的風(fēng)險(xiǎn)存在

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年04月23日  

作為移動(dòng)辦公和移動(dòng)娛樂(lè)的主力軍,筆記本電腦的電池也同樣是它重要的組成部分,而作為一種高效而又持久的電池,鋰離子電池顯然就成了當(dāng)仁不讓的最佳選擇了,從誕生到今天的主流電池選擇,它都經(jīng)歷了怎樣的歷程和小故事,又有著怎樣的風(fēng)險(xiǎn),我們就來(lái)聊一聊吧。


在安全的邊緣不斷試探鋰離子電池的前世今生


鋰離子電池的前世


鋰離子電池(Lithium-ionbattery)是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)來(lái)工作。鋰離子電池使用一個(gè)嵌入的鋰化合物作為一個(gè)電極材料。目前用作鋰離子電池的正極材料主要常見(jiàn)的有:鋰鈷氧化物(LiCoO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)、鎳酸鋰(LiNiO2)及磷酸鋰鐵(LiFePO4)。


最早提出鋰離子電池概念的,是上世紀(jì)七十年代在埃克森工作,而現(xiàn)在在賓漢頓大學(xué)工作的M.S.Whittingham。他采用硫化鈦?zhàn)鳛檎龢O材料,金屬鋰作為負(fù)極材料,制成了首個(gè)鋰離子電池,而安全的風(fēng)險(xiǎn)在這個(gè)時(shí)候就已經(jīng)與鋰離子電池如影相隨了——單單是在正常大氣條件下,只要有水和氧的存在,鋰的火烈性格就會(huì)展露無(wú)遺,并會(huì)隨之發(fā)生燃燒化學(xué)反應(yīng)。


在安全的邊緣不斷試探鋰離子電池的前世今生


可是,也正因?yàn)橛懈叨确磻?yīng)性,鋰元素作為電池的價(jià)值才會(huì)被難以忽視——因而M.S.Whittingham最終把研究方向轉(zhuǎn)移到了,尋求用鋰化合物代替金屬鋰來(lái)釋放鋰離子上。


之后,順著這條研究路線,1982年伊利諾伊理工大學(xué)(theIllinoisInstituteofTechnology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman發(fā)現(xiàn)了鋰離子能夠嵌入石墨的特性——這一過(guò)程雖然同燃燒反應(yīng)一樣火烈熱切,但卻是可逆的。理論逐漸成熟的鋰離子電池,其安全隱患也是在這時(shí),逐漸受到人們關(guān)注的。


抱著試一試的態(tài)度,實(shí)驗(yàn)室的小伙伴們開(kāi)始嘗試?yán)娩囯x子嵌入石墨的特性,制作充電電池,最終,首個(gè)可用的鋰離子石墨電極在貝爾實(shí)驗(yàn)室試制成功了——這在人類電池史上可是濃重的一筆。


在安全的邊緣不斷試探鋰離子電池的前世今生


時(shí)光飛逝,轉(zhuǎn)眼間就到了1985年,這一年,日本旭化成的吉野彰運(yùn)用鈷酸鋰開(kāi)發(fā)出了電池陰極,并徹底消除了純金屬鋰在電池結(jié)構(gòu)中的存在,從而完成了世界上最初商業(yè)化可行的含鋰堿性鋰離子電池——1991年商用鋰離子電池是由索尼成功開(kāi)發(fā),也就毫無(wú)意外了——它的實(shí)用化,使人們的移動(dòng)電話、筆記本電腦等便攜式電子設(shè)備的重量和體積大大減小,并大大延長(zhǎng)了可持續(xù)時(shí)間(對(duì)了,鋰離子電池中還不含有重金屬鎘哦,與鎳鎘電池相比,它大大減少了對(duì)環(huán)境的污染)。


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▲筆記本電腦基本使用鋰離子電池


鋰離子電池的商業(yè)化受到了人們的一致推崇——截至2016年,全球鋰離子電池產(chǎn)能為28千兆瓦時(shí),光中國(guó)就貢獻(xiàn)了16.4億千瓦時(shí)。


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▲鋰離子電池用途廣泛,小到手機(jī),大到航天。


不過(guò),時(shí)至今日,使用鋰離子卻仍然有無(wú)可避免的風(fēng)險(xiǎn)存在。


今生——仍舊有安全風(fēng)險(xiǎn)


雖然,實(shí)驗(yàn)室的小伙伴們成功地把純粹的鋰金屬?gòu)匿囯x子電池當(dāng)中剔除了出去,但新的電池架構(gòu)仍然難以擺脫鋰元素那火烈熱切的性格——主要原因之一是,鋰電池采用的鈷酸鋰正極材料難以應(yīng)用在耐受穿刺、沖撞和高溫、低溫等條件等環(huán)境,同時(shí),鈷酸鋰電池也無(wú)法達(dá)到快速充電與完全避免二次污染等問(wèn)題,因而其安全問(wèn)題仍然會(huì)不時(shí)地重回公眾的視野——除罷大大小小有驚無(wú)險(xiǎn)的電池爆炸事件外,六月的時(shí)候,一名CEO還因此失去了生命。


正因?yàn)槿绱耍囯x子電池的安全問(wèn)題也一直是廠商和政府重視的課題之一,現(xiàn)今的廠商通常都會(huì)有設(shè)計(jì)保護(hù)電路,以防止電池過(guò)度充電或過(guò)度放電,從而發(fā)生爆炸等危險(xiǎn)。


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▲戳破鋰離子電池極易引發(fā)爆炸


往往鋰離子電池的過(guò)充電、短路、熱沖擊和機(jī)械沖擊等均容易對(duì)電池的安全產(chǎn)生影響,因而,一般情況下,鋰離子電池除了要滿足容量、內(nèi)阻和高低溫充放電性能的要求外,還需要通過(guò)各種安全性能測(cè)試,才能上市銷售。不過(guò)上市后出現(xiàn)問(wèn)題的緊急召回也不時(shí)會(huì)有發(fā)生——也是不久前,因部分筆記本電腦的電池存在安全隱患,市場(chǎng)監(jiān)管總局就要求戴爾和三星召回一批有問(wèn)題的筆記本電池。


根據(jù)公布的情況來(lái)看,三星將召回部分2012年12月至2013年7月期間制造的三星筆記本電腦配備的電池約9000個(gè),而戴爾則將召回部分2012年11月到2014年4月期間制造的戴爾筆記本電腦電池約數(shù)量為28000個(gè)。


近20年來(lái),各國(guó)產(chǎn)學(xué)界一直都在投入無(wú)數(shù)的研發(fā)人力與資源,去尋找能夠取代或解決LiCoO2安全問(wèn)題的新材料——電池一直都這么危險(xiǎn)嗎?


在安全的邊緣不斷試探鋰離子電池的前世今生


那怎么辦呢?好怕怕


是的,電池一直都這么危險(xiǎn)——之所以你會(huì)對(duì)它產(chǎn)生“人畜無(wú)害”的印象,往往是因?yàn)閺S商的安全措施做的足夠豐富,使它即使出問(wèn)題也很難傷到用戶——對(duì)于生產(chǎn)廠商而言,安全性問(wèn)題能在設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)就解決自然是最好的。


由于鋰離子電池存在較多的安全隱患,因而,電池在設(shè)計(jì)時(shí)就必須采用一些特殊的措施以確保安全,目前采用較多的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是采用可熱封閉的隔膜、串聯(lián)正溫度系數(shù)電阻以及采用防爆蓋帽。


熱封閉隔膜


當(dāng)電池由于針刺或擠壓等造成很大的電流通過(guò)電池,造成電池溫度上升時(shí),電池內(nèi)部的多孔隔膜就會(huì)迅速軟化,由于電池卷芯較緊,受到擠壓的隔膜就會(huì)因其多孔結(jié)構(gòu)的相互粘連,而形成一種幾乎完全封閉的結(jié)構(gòu),并停止離子的傳輸并終止化學(xué)反應(yīng),達(dá)到電流被迅速切斷的目的。安全性能達(dá)標(biāo)的電池,往往會(huì)在這個(gè)環(huán)節(jié)就阻止溫度的進(jìn)一步上升,并使電池不再發(fā)生危險(xiǎn)。等于為電池加個(gè)保護(hù)膜,電池被戳破,可以迅速填補(bǔ)并斷電,防止爆炸。


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但不達(dá)標(biāo)的產(chǎn)品,就有可能在這一步因?yàn)楦裟ぴ谏郎貢r(shí)沒(méi)有形成較好的封閉結(jié)構(gòu),或者受力不均勻引發(fā)的收縮變形,從而造成電池的內(nèi)部由于短路而發(fā)生危險(xiǎn)。


正溫度系數(shù)電阻(PTC)


另外,利用電阻升溫阻值升高的原理所設(shè)計(jì)的保險(xiǎn)措施,也同樣十分有效——當(dāng)電池發(fā)生過(guò)充或者外部短路時(shí),大量的電流會(huì)使電池所串聯(lián)的正溫度系數(shù)電阻升溫,從而導(dǎo)致電阻發(fā)熱、升高阻值,并因此降低流過(guò)電池的電流,以保障電池的安全。相當(dāng)于增加一個(gè)電阻守衛(wèi),過(guò)充或短路→電流大→發(fā)熱→電阻提高→降低電流→保證安全。


安全閥


除了以上兩種比較常規(guī)的解決辦法外,還有一種腦洞大開(kāi)的安全措施也同樣是現(xiàn)今廠商所樂(lè)于使用的。電池過(guò)充后,受熱后電解液汽化和電解液分解產(chǎn)生氣體,都有可能造成電池內(nèi)部氣壓的驟然增加,從而導(dǎo)致電池的爆炸。防爆閥或防爆膜正是為此而設(shè)計(jì)的,它們會(huì)及時(shí)破裂,釋放電池的內(nèi)壓,從而保障用戶的財(cái)產(chǎn)和人身安全——安全閥知道電池過(guò)充“生氣了”,先引爆自己讓電池“泄氣”,保證安全。


提高電池安全的化學(xué)方法


此外,可聚合的添加劑、電壓敏感隔膜、氧化還原電對(duì)、阻燃添加劑等化學(xué)方法也同樣是廠商所經(jīng)常采用的安全措施。


我們自己可以做什么?


不過(guò),畢竟像筆記本這樣的電子產(chǎn)品,是存在不合格的漏網(wǎng)之魚(yú)的,那么,作為消費(fèi)者,我們都有什么辦法來(lái)防止危險(xiǎn)的發(fā)生呢?


在安全的邊緣不斷試探鋰離子電池的前世今生


第一,充電時(shí)不得高于最大充電電壓,放電時(shí)不得低于最小工作電壓。無(wú)論任何時(shí)間鋰離子電池都必須保持最小工作電壓以上,低電壓的過(guò)放或自放電反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致鋰離子活性物質(zhì)分解破壞,并且不一定可以還原——換句話說(shuō),最好不要把變壓器混用。


第二,鋰離子電池任何形式的過(guò)充都可能會(huì)導(dǎo)致電池性能受到嚴(yán)重破壞,甚至爆炸,因而在充電過(guò)程中要盡量避免對(duì)電池產(chǎn)生過(guò)充。


第三,避免高溫,有縮短壽命、引發(fā)爆炸的風(fēng)險(xiǎn)——曾經(jīng)推薦筆記本電腦拔除鋰離子電池的原因就是這個(gè),以免受到電腦產(chǎn)熱的影響(不過(guò)現(xiàn)在筆記本電腦電池基本都內(nèi)置在了機(jī)身內(nèi),這一做法自然也就不具有可行性了),但是,高溫?zé)嵩催€是要遠(yuǎn)離的,像冬天供暖的“小太陽(yáng)”,顯然就是筆記本應(yīng)該遠(yuǎn)離的對(duì)象。


第四,避免凍結(jié),如果外出要去氣候比較寒冷的地方,如果自己的筆記本或是其它電子產(chǎn)品不是有特殊針對(duì)環(huán)境的保護(hù)的話,考慮到可能會(huì)有產(chǎn)品質(zhì)量的問(wèn)題,還是不要帶了(不過(guò)多數(shù)鋰離子電池電解質(zhì)溶液的冰點(diǎn)在-40℃,而且產(chǎn)品質(zhì)量有保障的話,還是不會(huì)有問(wèn)題的)。


總而言之,雖然我們處在一個(gè)科技大爆發(fā),有各種電子產(chǎn)品改善生活的時(shí)代里,但是過(guò)于依賴電子產(chǎn)品而不加篩選和防備卻并不是好事,鋰離子電池便是一個(gè)活生生的例子——用好了,它能很好地改善我們的生活環(huán)境,擴(kuò)大我們的活動(dòng)范圍和工作效率,反之,它也可能會(huì)帶來(lái)財(cái)產(chǎn)和損失和安全威脅——沒(méi)有人想發(fā)生這一切,所以,小心點(diǎn)總是沒(méi)有錯(cuò)滴。


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