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固態(tài)電池的現(xiàn)狀和前景

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年04月14日  

近年來,不少汽車廠商都透露過基于固態(tài)電池打造電動汽車的計(jì)劃。例如“Fisker申請固態(tài)鋰電池專利,最高續(xù)航800km,充電1分鐘”、“大眾計(jì)劃研發(fā)續(xù)航1000km固態(tài)電池”等新聞屢見不鮮。這背后的“黑科技”——固態(tài)電池到底有什么能耐?離實(shí)際應(yīng)用還有多遠(yuǎn)?我們就來具體聊一下固態(tài)電池的現(xiàn)狀和前景。


30秒讀懂全文:


●根據(jù)電解質(zhì)的不同可分為液態(tài)、半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)、全固態(tài)四大類。


●現(xiàn)有體系的鋰電池能量密度很難突破300Wh/kg,基于安全和能量密度上的優(yōu)勢,固態(tài)電池已成為未來鋰電池發(fā)展的必經(jīng)之路。


●準(zhǔn)固態(tài)電池將以聚合物復(fù)合電解質(zhì)為主,薄膜固態(tài)電池以氧化物復(fù)合電解質(zhì)為主,全固態(tài)電池以硫化物復(fù)合電解質(zhì)為主。


●目前快充型電池主要在客車領(lǐng)域應(yīng)用較多,未來快充型動力電池的消費(fèi)結(jié)構(gòu)將會向用車、專用物流車偏移。


一、固態(tài)電池有哪些優(yōu)點(diǎn)


目前,動力電池全球化競爭日益激烈,雖然中國企業(yè)在本輪競爭中占據(jù)了市場規(guī)模優(yōu)勢,但歐美、日韓等企業(yè)已經(jīng)在為下一階段做布局,是潛在的強(qiáng)大競爭者。有不少專家呼吁建議,應(yīng)該關(guān)注固體電池發(fā)展的問題。盡管目前固態(tài)電池還多處于試驗(yàn)階段,離走向產(chǎn)業(yè)化還有一定時間。但為了搶占未來發(fā)展的制高點(diǎn),各企業(yè)對固態(tài)電池的研發(fā)已快馬加鞭,市場需求或推動固態(tài)電池量產(chǎn)提前。


按照《中國制造2025》確定的技術(shù)目標(biāo),2020年鋰電池能量密度到300Wh/kg,2025年能量密度達(dá)到400Wh/kg,2030年能量密度達(dá)到500Wh/kg。但是基于高鎳三元+硅碳負(fù)極材料,現(xiàn)有體系的鋰電池的能量密度很難突破300Wh/kg。而固態(tài)鋰電池的能量密度大約為傳統(tǒng)鋰電池的2.5—3倍,且杜絕了電池破裂或高溫等意外帶來的燃燒隱患。


全固態(tài)鋰電池具有極高的安全性,其固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、不漏液,同時也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,搭載全固態(tài)鋰電池的汽車的自燃概率會大大降低。


電解質(zhì)材料是全固態(tài)鋰電池技術(shù)的核心,目前固態(tài)電解質(zhì)的研究主要集中在三大類材料:聚合物、氧化物和硫化物。聚合物高溫性能好,已經(jīng)有商業(yè)化的應(yīng)用案例;氧化物循環(huán)性能良好,適用于薄膜柔性結(jié)構(gòu);硫化物電導(dǎo)率最高,是未來主要方向。


既然固態(tài)電池有這么多優(yōu)點(diǎn),為什么沒有大力推廣呢?這是因?yàn)楣虘B(tài)電解質(zhì)具有高的電阻,在功率密度方面還存在一些待解決的問題,需要從固態(tài)電解質(zhì)、正負(fù)極材料上著手。電導(dǎo)率、電池倍率、電池制備效率、成本控制方面都存在不小的挑戰(zhàn),一旦這些問題能夠有效解決,必將在未來掀起一場新的電池革命。


總體來看固態(tài)電池的發(fā)展,電解質(zhì)可能遵循從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài)的路徑發(fā)展,最后到全固態(tài)。筆者認(rèn)為,2020年前采用高鎳正極+準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)+硅碳負(fù)極實(shí)現(xiàn)300Wh/Kg,2025年前采用富鋰正極+全固態(tài)電解質(zhì)+硅碳/鋰金屬負(fù)極電池實(shí)現(xiàn)400Wh/Kg,2030年前燃料/鋰硫/空氣電池實(shí)現(xiàn)500Wh/Kg。


二、全球產(chǎn)業(yè)加速布局


目前,全球范圍內(nèi)約有20多家制造企業(yè)、初創(chuàng)公司和高校科研院所致力于固態(tài)電池技術(shù)。2017年,關(guān)于固態(tài)鋰電池分別有1198篇文獻(xiàn)與117篇專利。其中1096篇文獻(xiàn)集中在金屬鋰負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì),以及固態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極界面等基礎(chǔ)問題研究,其他有102篇文獻(xiàn)探討了固態(tài)鋰電池的組裝及相關(guān)測試結(jié)果,以硫系和氧化物電解質(zhì)的固態(tài)鋰電池居多。文獻(xiàn)方面,中國發(fā)表的數(shù)量占據(jù)第一位,國際發(fā)明專利方面則是日本占據(jù)一半以上。


●法國Bollore


法國博洛雷集團(tuán)(Bolloré)從2011年就開始嘗試固態(tài)電池在電動車領(lǐng)域的商業(yè)化,其自主研發(fā)的電動汽車Bluecar搭載了子公司Batscap生產(chǎn)的30kWh金屬鋰聚合物電池,續(xù)航為120km。大約有2900輛Bluecar投放到了巴黎汽車共享服務(wù)項(xiàng)目Autolib,這也是國際上第一個采用固態(tài)鋰電池的電動汽車案例。


『Bluecar在巴黎Autolib汽車共享服務(wù)亭充電』


BatScap選擇全固態(tài)中的聚合物技術(shù)路線,正極材料采用LFP,負(fù)極材料采用金屬鋰,電解質(zhì)采用聚環(huán)氧乙烷(PEO),但其Pack能量密度僅為100Wh/kg,且工作溫度要求60~80℃,必須持續(xù)將電池加熱至60°C以上來維持電池內(nèi)部的導(dǎo)電能力。


●德國博世+美國SEEO


成立于2007年的SEEO是美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室唯一授權(quán)擁有核心專利的電池公司,2015年博世(BOSCH)收購美國SEEO,并與日本GSYUASA(湯淺)公司、三菱重工共同建立了新工廠,主攻固態(tài)陽極鋰離子電池。當(dāng)時SEEO開發(fā)的固態(tài)電池就已實(shí)現(xiàn)350Wh/kg的能量密度,約是同等體積鋰電池的兩倍能量。但在2018年初,由于博世的戰(zhàn)略變化,不再自行生產(chǎn)電池,也就宣告放棄對SEEO的投入。


●英國戴森+美國Sakit3


美國Sakti3創(chuàng)辦于2008年,號稱開發(fā)出了能量密度達(dá)到1000Wh/kg的固態(tài)電池,并稱未來實(shí)現(xiàn)商業(yè)化量產(chǎn)之后,成本只有當(dāng)前鋰電池的20%,可以把搭載其電池的電動汽車成本控制在2.5萬美元。2015年Sakti3被戴森以9000萬美金的價格全資收購,之后戴森宣布投資14億美元建造電池廠,發(fā)展固態(tài)鋰電池技術(shù)。


戴森計(jì)劃在2020年量產(chǎn)首款電動車產(chǎn)品,電池組為一種可拆卸的盒式固態(tài)電池組,安裝在傳統(tǒng)燃油車發(fā)動機(jī)艙的位置。


●日本38家機(jī)構(gòu)聯(lián)合研發(fā)全固態(tài)鋰電池


2018年6月,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省與日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)宣布啟動新一代高效電池“全固態(tài)電池”核心技術(shù)的開發(fā)。該項(xiàng)目預(yù)計(jì)總投資100億日元(約合5.8億元人民幣),豐田、本田、日產(chǎn)、松下等23家汽車、電池和材料企業(yè),以及京都大學(xué)、日本理化學(xué)研究所等15家學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)將共同參與研究,計(jì)劃到2022年全面掌握全固態(tài)電池相關(guān)技術(shù),到2030年前后將每千瓦時電池組的成本降至鋰電池的三分之一左右,將快速充電時間也縮短至三分之一(10分鐘)。


其中,豐田被認(rèn)為現(xiàn)階段硫化物固態(tài)電池龍頭。其2010年就推出硫化物固態(tài)電池,2014年該電池實(shí)驗(yàn)原型能量密度達(dá)到400Wh/kg。2017年12月,豐田聯(lián)合松下對外宣布將共同開發(fā)全固態(tài)電池。根據(jù)規(guī)劃,豐田將在2020年實(shí)現(xiàn)硫化物固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化。


三、國內(nèi)企業(yè)蓄勢待發(fā)


中國固態(tài)鋰電池處于基礎(chǔ)研發(fā)階段,清華大學(xué)、北大深圳研究院、電子科大、特種科大、中科院物理所、化學(xué)所、寧波材料所、青島能源所、上海硅酸鹽所等單位已開始固態(tài)鋰電池關(guān)鍵材料、固態(tài)鋰電池制造裝備及電芯制造技術(shù)的研發(fā)。同時,國內(nèi)鋰電池材料及電芯優(yōu)勢企業(yè),如寧德時代、比亞迪、中航鋰電、貝特瑞、力神、贛鋒鋰業(yè)等,也已開始布局固態(tài)鋰電池技術(shù)開發(fā)。


●寧德時代


寧德時代投入固態(tài)電池研發(fā)已有幾年時間,在聚合物和硫化物基固態(tài)電池方向分別開展了相關(guān)的研發(fā)工作。其招股說明書中表明,下一代電池研發(fā)重點(diǎn)就是全固態(tài)鋰電池。但從官方介紹的情況來看,離商業(yè)化仍然比較遠(yuǎn)。在制造工藝方面,寧德時代初步提出以下工藝路線:正極材料與離子導(dǎo)體的均勻混合與涂覆;經(jīng)過一輪預(yù)熱壓,形成連續(xù)的離子導(dǎo)電通道;經(jīng)過二次涂覆LPS之后,再進(jìn)行熱壓,全固態(tài)化之后可以去掉孔隙;再涂覆緩沖層后與金屬鋰復(fù)合疊加。


『寧德時代歷代電池展示』


●比亞迪


比亞迪2016年中期業(yè)績會議透露,公司認(rèn)為固體電池將是鋰電池未來的方向,已經(jīng)在嘗試小規(guī)模使用,并確定將在未來10年,最快5年內(nèi)提供該類型產(chǎn)品。2017年8月,比亞迪申請了一種全固態(tài)鋰離子電池正極復(fù)合材料及一種全固態(tài)鋰離子電池的發(fā)明專利。


●國軒高科


國軒高科固態(tài)電池的研發(fā)主要在海外進(jìn)行,2018年2月,國軒高科透露正在美國和日本分別開發(fā)下一代動力電池生產(chǎn)技術(shù)工藝與生產(chǎn)設(shè)備,相關(guān)產(chǎn)品將使用半固態(tài)電池技術(shù)。目前,國軒高科半固態(tài)電池技術(shù)已處于實(shí)驗(yàn)室向中試轉(zhuǎn)換階段,計(jì)劃2019年建設(shè)中試線。


●贛鋒鋰業(yè)


2017年8月,贛鋒鋰業(yè)通過引進(jìn)寧波材料所的固態(tài)電池博士團(tuán)隊(duì),正式切入固態(tài)電池板塊,目標(biāo)在3年內(nèi)實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化。隨后,贛鋒鋰業(yè)公告稱將投資2.5億元,于2018年底建成億瓦時級第一代固態(tài)鋰電池生產(chǎn)線,并實(shí)現(xiàn)送樣;在2019年12月完成3億元固態(tài)電池銷售,并分別推動二代固態(tài)鋰電池技術(shù)成熟,實(shí)現(xiàn)三代固態(tài)鋰電池可研。根據(jù)測算,贛鋒鋰業(yè)生產(chǎn)的第一代固態(tài)鋰電池電芯的能量密度可達(dá)240Wh/kg,按照單車500kg電池組估算,80kWh的電量可以實(shí)現(xiàn)480km的續(xù)航,且千次循環(huán)后最大電量仍有90%,充電僅需12分鐘充滿。


●珈偉股份


2017年12月,珈偉股份子公司珈偉龍能發(fā)布了其首款快充類固態(tài)電池產(chǎn)品。珈偉龍能科技具備一期1億Wh高性能動力電池,采用類固態(tài)快充技術(shù);2018年二期擬再次投產(chǎn)2GWh電池產(chǎn)能。公司生產(chǎn)的電池正極采用改性的鐵鋰和三元,負(fù)極則使用鈦酸鋰和納米化的石墨。然而,珈偉股份發(fā)布的電池與全固態(tài)電池技術(shù)不甚相同,此次珈偉股份生產(chǎn)的類固態(tài)電池為凝膠狀(類固態(tài))電池,采用了隔膜,非完全意義的固態(tài)電池。


全文總結(jié):


從全球范圍來看,全固態(tài)電池預(yù)計(jì)會在2020年到2025年開始批量應(yīng)用。在這個過程中,還有很多的基礎(chǔ)科研和工藝技術(shù)問題要突破,現(xiàn)在展示了一個希望,從綜合指標(biāo)上看,還不能滿足動力電池的技術(shù),希望一步步往前走,逐步改善現(xiàn)有鋰電池兼顧能量密度和安全性方面的挑戰(zhàn)。我國應(yīng)加大發(fā)展固態(tài)鋰電池的力度,爭取在未來5年內(nèi)研發(fā)出高能量密度、高安全,且綜合性能優(yōu)異的固態(tài)鋰電池,并推向產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。


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