目前鋰離子電池組的充電一般都采用串聯充電，這主要是因為串聯充電方法結構簡單、成本低、較容易實現。但由于單體鋰離子電池之間在容量、內阻、衰減特性、自放電等性能方面的差異，在對鋰離子電池組串聯充電時，電池組中容量最小的那只單體鋰離子電池將最先充滿電，而此時，其他電池還沒有充滿電，如果繼續串聯充電，則已充滿電的單體鋰離子電池就可能會被過充電。

　　而鋰離子電池過充電會嚴重損害電池的性能，甚至可能會導致爆炸造成人員傷害，因此，為了防止出現單體鋰離子電池過充電，鋰離子電池組使用時一般配有電池管理系統（BatteryManagementSystem，簡稱BMS），通過電池管理系統對每一只單體鋰離子電池進行過充電等保護。串聯充電時，如果有一只單體鋰離子電池的電壓達到過充保護電壓，電池管理系統會將整個串聯充電電路切斷，停止充電，以防止這只單體電池被過充電，而這樣會造成其他鋰離子電池無法充滿電。

　　經過多年的發展，磷酸鐵鋰動力電池由于具有較高的安全性、很好的循環性能等優勢，已經基本能滿足電動車特別是純電動轎車的要求，工藝上也基本具備了大規模生產的條件。然而，磷酸鐵鋰電池的性能與其他鋰離子電池存在著一定的差異，特別是其電壓特征與錳酸鋰電池、鈷酸鋰電池等不同。以下是磷酸鐵鋰與錳酸鋰兩種鋰離子電池的充電曲線與鋰離子脫嵌對應關系的比較：

　　圖1錳酸鋰電池鋰離子脫嵌與充電曲線對應關系

　　圖2磷酸鐵鋰電池鋰離子脫嵌與充電曲線對應關系

　　從上圖的曲線不難看出，磷酸鐵鋰電池在快充滿電時，鋰離子幾乎完全從正極脫嵌到負極，電池端電壓會快速上升，出現充電曲線的上翹現象，這樣會導致電池很容易達到過充電保護電壓。因此磷酸鐵鋰電池組中某些電池充不滿電的現象相對錳酸鋰電池組而言會更為明顯。

　　另外，雖然有些電池管理系統帶有均衡功能，但由于從成本、散熱、可靠性等多方面考慮，電池管理系統的均衡電流一般遠小于串聯充電的電流，因此均衡效果不是很明顯，也會出現某些單體電池充不滿電的情況，這對于需要大電流充電的鋰離子電池組，例如電動汽車用的鋰離子電池組而言則更為明顯。

　　例如，將100只放電容量都為100Ah的鋰離子電池串聯起來組成電池組，但如果成組前其中99只單體鋰離子電池荷電80Ah，另外1只單體鋰離子電池荷電100Ah，將此電池組進行串聯充電時，其中荷電100Ah的那只單體鋰離子電池會先充滿電，從而達到過充保護電壓，為了防止這只單體鋰離子電池被過充電，電池管理系統會將整個串聯充電電路切斷，也就使得其他99只電池無法充滿電，從而整個電池組放電容量也就只有80Ah.

　　一般電池廠家出廠時測試容量時是將單體電池先恒流充電再恒壓充電，然后恒流放電從而測出放電容量。一般放電容量約等于恒流充電容量加上恒壓充電容量。而實際電池組串聯充電過程中對單體電池而言一般沒有恒壓充電過程，所以恒壓充電容量就會沒有，電池組容量就會小于單體電池容量。而一般充電電流越小，恒壓充電容量比例越小，電池組損失容量越小，因此又發展出了電池管理系統和充電機協調配合串聯充電的模式。