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超級(jí)電容電池為什么沒(méi)普及

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月31日  

超級(jí)電容電池的缺點(diǎn)和它的優(yōu)點(diǎn)一樣明顯。由于超級(jí)電池過(guò)快的放電速度和過(guò)低的內(nèi)阻,如果設(shè)計(jì)不好的話,本身就蘊(yùn)含著“能量突然大爆發(fā)”所隱藏的風(fēng)險(xiǎn)。超級(jí)電容放電可以非常快,最大輸出功率可達(dá)24KW/Kg,一個(gè)50Kg的超級(jí)電容電池,最大輸出功率1200KW,一腳電門踩下去,車能飛起來(lái)。

自放電速度比電池快得多,通俗的說(shuō)就是“存不住電”。超級(jí)電容始終是由電容組成的,電容是是由兩塊電極之間夾一層絕緣電介質(zhì)構(gòu)成,無(wú)論如何兩塊電極之間都會(huì)有電子的流動(dòng),這樣就會(huì)造成儲(chǔ)存電量的減少。超級(jí)電池充滿電之后過(guò)一段時(shí)間就可能沒(méi)電了。

不耐高溫,超級(jí)電池的工作溫度是-40-70℃,耐高寒,溫度過(guò)高會(huì)影響工作,甚至損壞電池。

最大的缺點(diǎn)仍然是成本。雖然世界各國(guó)都在加快超級(jí)電容的研制,但要想超級(jí)電容在民用中普及,尚需時(shí)日。

我們可以看見(jiàn),超級(jí)電容的缺點(diǎn)是可以克服,目前其技術(shù)尚不成熟。可是超級(jí)電容的發(fā)展速度非常快,在未來(lái)幾年內(nèi)就能運(yùn)用到民用上,那為什么在汽車上仍難覓其蹤跡呢?

這則是不少業(yè)內(nèi)人士所關(guān)心的問(wèn)題。這位記者提出的疑問(wèn)歸納起來(lái)有:

1、生產(chǎn)的成本問(wèn)題;

2、制備工藝工業(yè)化的可行性,特別是氮化工藝的環(huán)境影響問(wèn)題;

3、能量密度離電動(dòng)汽車的要求還差得太遠(yuǎn),如何解決的問(wèn)題。

就這些問(wèn)題,介紹一下這方面技術(shù)的進(jìn)展:

一、成本問(wèn)題

用SiO2模板,然后采用CVD工藝用CH4做碳氮源,長(zhǎng)出石墨烯材料,再用氫氟酸腐蝕掉模板,得到三維石墨烯塊材料的工藝,確實(shí)其成本太高工業(yè)化生產(chǎn)難以接受。能否采用其它已有的成熟工藝降低成本呢?

小編認(rèn)為,是有可能的。例如:采用溶膠凝膠法用石墨烯微片低成本地制備石墨烯氣凝膠三維塊。眾多的研究文獻(xiàn)已公開(kāi)了這方面的技術(shù),浙江大學(xué)高超教授研究的三維石墨烯氣凝膠制備技術(shù)則是這類技術(shù)的榜樣。發(fā)條橙子的文章中也指出:“3D石墨烯泡沫具有很大的比表面積,以及相應(yīng)帶來(lái)的良好的三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),用這樣的集流體會(huì)給材料的性能帶來(lái)很多加成,在這方面中科院金屬所成會(huì)明院士組有不少工作可以參考。”

但是,采用溶膠凝膠法實(shí)現(xiàn)低成本的關(guān)鍵,是如何低成本地制備石墨烯微片。

現(xiàn)廣泛采用化學(xué)液相機(jī)械剝離法制備二維的氧化態(tài)石墨烯微片成本高,還存在使用化學(xué)材料對(duì)環(huán)境影響大、需將石墨烯還原處理工藝長(zhǎng)導(dǎo)電性下降、二維微片易粘結(jié)成團(tuán)等等問(wèn)題。一種物理液相機(jī)械剝離法制備本征還原態(tài)三維石墨烯微片技術(shù),制備成本低,對(duì)環(huán)境友好,為三維石墨烯電極塊用溶膠凝膠法低成本的制備創(chuàng)造了條件。

超級(jí)電容電池為什么沒(méi)普及

二、氮化處理對(duì)環(huán)境的影響問(wèn)題

若工業(yè)化生產(chǎn)中采用實(shí)驗(yàn)室中常用的濃硝酸處理氮化工藝,確實(shí)環(huán)評(píng)很困難通過(guò)。

在某國(guó)家級(jí)產(chǎn)業(yè)中心工程中,已使用了一種簡(jiǎn)單、低成本地解決氮氧化物污染的技術(shù)。后巴斯夫?yàn)楂@得此技術(shù)和其它關(guān)鍵技術(shù)收購(gòu)了此公司至今也已十多年,生產(chǎn)線還在正常生產(chǎn)。若中科院上海硅酸鹽所的超級(jí)電容器工業(yè)化時(shí)采用此凈化工藝即可解決對(duì)環(huán)境影響的問(wèn)題。

三、能量密度問(wèn)題

能量密度是超級(jí)電容器的“死穴”。為提高超級(jí)電容器的能量密度,國(guó)內(nèi)外都投入了大量的資金和人力在研究。但是,國(guó)內(nèi)外研究的路線,基本是研究新型電極材料以提高電極的比容量,或研究于電極表面產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的復(fù)合型電極,中科院上海硅酸鹽所的超級(jí)電容器公開(kāi)之前,超級(jí)電容器的能量密度問(wèn)題還沒(méi)見(jiàn)突破性進(jìn)展。

通常超級(jí)電容器的碳電極的比容量小于250法拉/克,目前已知最高比容量的材料為氧化釕,其比容量為900法拉/克。但氧化釕的價(jià)格太貴,工業(yè)生產(chǎn)中不可能應(yīng)用。黃富強(qiáng)研究員等采用氮化技術(shù)將石墨烯電極的比容量提高至855法拉/克,是目前已報(bào)導(dǎo)的高比容量材料的最高水平,這是難能可貴的。

眾所周知,提高超級(jí)電容器的工作電壓即可提高電容器的能量密度,因?yàn)殡娙萜鞯膬?chǔ)能量與電容器的工作電壓的平方成正比。

超級(jí)電容器用電解液主要采用水系電解液。水系電解液工作電壓一般不超過(guò)1V,但與有機(jī)電解液相比,水系電解液的導(dǎo)電性較好(如H2SO4溶液可達(dá)0.8S/cm),價(jià)格較低,而且比較環(huán)保。

提高超級(jí)電容器的工作電壓的研究,國(guó)內(nèi)外都集中于研究新型高電壓工作的電解液。采用有機(jī)電解液能提高超級(jí)電容器的工作電壓(2.3-2.7V),可用于3V的離子液體電解液也有報(bào)導(dǎo),但是也因制備成本高,工業(yè)化生產(chǎn)也難以接受。

還有什么辦法可提高超級(jí)電容器的工作電壓呢?從電極結(jié)構(gòu)改進(jìn)提出的極化膜超級(jí)電容器,將有可能解決這一問(wèn)題。

超級(jí)電容器是建立在雙電層理論基礎(chǔ)之上的非法拉第電容器。雙電層理論19世紀(jì)由Helmhotz等提出。Helmhotz模型認(rèn)為電極表面的靜電荷從溶液中吸附離子,它們?cè)陔姌O/溶液界面的溶液一側(cè)離電極一定距離排成一排,形成一個(gè)電荷數(shù)量與電極表面剩余電荷數(shù)量相等而符號(hào)相反的對(duì)壘界面層。

為什么電極與電解液接觸的表面不發(fā)生正負(fù)電的中和呢?至今還沒(méi)見(jiàn)任何文獻(xiàn)解釋此問(wèn)題。

Helmhotz雙電層理論提出至今已一百多年了,更精密的實(shí)驗(yàn)儀器出現(xiàn),你可從電泳實(shí)驗(yàn)中觀察到,正負(fù)電荷/離子于電極、電解液界面上對(duì)壘時(shí),接近電極的電解液層中有一電中性層出現(xiàn)。本人認(rèn)為正是電解液中與電極接觸的液膜發(fā)生極化產(chǎn)生了電中性層,阻止了正負(fù)電荷中和。當(dāng)超級(jí)電容器的工作電壓高于電解液的電解電壓致電解液分解時(shí),極化膜被破壞,將導(dǎo)致超級(jí)電容器損壞,因此超級(jí)電容器的工作電壓受制于電解液的溶劑的分解電壓。

基于這一分析,如果于電極表面預(yù)先制備一層固態(tài)可極化材料的薄膜作極化膜,在直流電場(chǎng)的作用下,極化膜被極化。極化膜阻止了電極與電解液中的正、負(fù)電子的交換,電解液中的離子于極化膜表面仍與電極上的電子對(duì)壘儲(chǔ)能。因電容器的總電阻由正電極電阻/正極極化膜電阻/電解液電阻/負(fù)極極化膜電阻/負(fù)電極電阻串聯(lián)組成,電容器的工作電壓將分別由各個(gè)分電阻按電阻值比例承擔(dān)。又因極化膜的電阻遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于電解液的電阻,極化膜將會(huì)承擔(dān)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于電解液分電壓的電壓。若電解液仍承擔(dān)1V的電壓,電容器則可使用較高的電壓工作成為高工作電壓的電容器,只需控制極化膜的分電壓低于其擊穿電壓即可。

固態(tài)極化膜的工作電壓達(dá)到3V甚至10V將是非常容易的事,你可知,美國(guó)EEStor的高介電常數(shù)薄膜電容器的介電膜工作電壓已達(dá)到了3500V。極化膜超級(jí)電容器的出現(xiàn)將會(huì)改變儲(chǔ)能器的游戲規(guī)則。

超級(jí)電容器與鋰電池相比其優(yōu)點(diǎn)已眾所周知,如果將中科院上海硅酸鹽所的41wh/kg超級(jí)電容器技術(shù)與極化膜超級(jí)電容器技術(shù)相結(jié)合,工作電壓由現(xiàn)在有1V提高至3-10V,能量密度則可提高9-100倍。在此高能超級(jí)電容器面前,您還會(huì)選擇鋰電池嗎?

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