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固態(tài)電池?fù)屛徊季旨铀?液態(tài)鋰離子電池安全問(wèn)題難以根治

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月25日  

今年尤其是9月以來(lái),國(guó)內(nèi)外發(fā)生了多起電動(dòng)汽車(chē)起火事件,進(jìn)一步引發(fā)了社會(huì)各界對(duì)動(dòng)力電池安全性的擔(dān)憂(yōu)。而進(jìn)入10月后,固態(tài)電池各類(lèi)消息甚囂塵上,來(lái)勢(shì)洶洶,似乎產(chǎn)業(yè)化即將實(shí)現(xiàn),大有從根本上解決動(dòng)力電池安全性問(wèn)題的態(tài)勢(shì)。在筆者看來(lái),固態(tài)電池現(xiàn)在仍處于搶位布局階段,產(chǎn)業(yè)化還要克服諸多難題,短時(shí)間內(nèi)還難以大規(guī)模應(yīng)用,尤其是在動(dòng)力電池領(lǐng)域。

液態(tài)鋰離子電池安全問(wèn)題難以根治

當(dāng)前,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的鋰離子電池包括全球動(dòng)力電池基本上都是液態(tài)鋰離子電池,其結(jié)構(gòu)主要包括了正極材料、負(fù)極材料、隔膜和電解液。電解液主要成分為兩種:一種是有機(jī)溶劑和電解質(zhì)(鋰鹽),其中現(xiàn)階段廣泛應(yīng)用的有機(jī)溶劑為碳酸酯系列(包括環(huán)狀碳酸酯如EC、PC,和鏈狀碳酸酯如DMC、EMC);另一種是聚合物+有機(jī)溶劑+電解質(zhì)(鋰鹽),聚合物大多是小分子聚合物。

不管是哪種電解液,都是有機(jī)成分,再加上隔膜,液態(tài)鋰離子電池中易燃物比重較大。在大電流下工作液態(tài)鋰離子電池有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞;電解液為有機(jī)液體,在高溫下會(huì)加劇發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向。

當(dāng)液態(tài)鋰離子電池受到劇烈沖擊或者電池溫度過(guò)高的話(huà),電解液極易燃燒,造成電池起火以及更為嚴(yán)重的安全事故。這是液態(tài)鋰離子電池安全性存在的先天不足,盡管通過(guò)電池管理系統(tǒng)(對(duì)于動(dòng)力電池組來(lái)說(shuō)就是電源管理系統(tǒng))可以管理、監(jiān)控電池情況,降低事故發(fā)生率,但不能從根本上避免。

經(jīng)過(guò)幾十年發(fā)展,鋰離子單體電池(即一顆電芯+電池管理系統(tǒng)組成)以及幾個(gè)單體電池組(如筆記本電池,一般包括4-6個(gè)單體電芯+電源管理系統(tǒng))安全性基本可以保障,事故率大概在千萬(wàn)分之一甚至更低。但也不能保障不出問(wèn)題,偶爾可見(jiàn)的手機(jī)電池鼓包、爆燃以及筆記本電池召回等報(bào)道充分說(shuō)明了這一點(diǎn)。

而對(duì)于動(dòng)力電池而言,由于使用了大量單體電池,除了單體電芯的安全性之外,單體電芯的一致性成為影響動(dòng)力電池安全的重大難題。在鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中,盡管自動(dòng)化程度較高,但人工處理環(huán)節(jié)仍然不少,這一點(diǎn)在我國(guó)鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)更為顯著。

這些人工環(huán)節(jié)不一定會(huì)給單體鋰離子電池帶來(lái)安全隱患,但在一定程度上會(huì)造成單體鋰離子電池出現(xiàn)不一致,從而給動(dòng)力電池組的電池管理帶來(lái)不確定性,增加電池管理難度,成為動(dòng)力鋰電的安全埋患。

全固態(tài)鋰離子電池被視為理想電源

全固態(tài)鋰離子電池,顧名思義是使用固體電極和固體電解質(zhì)的鋰離子電池。由于全固態(tài)鋰離子電池的電極和電解質(zhì)都由固態(tài)物質(zhì)制成,其固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無(wú)腐蝕、不揮發(fā)、不漏液,同時(shí)也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,即使被加熱到非常高的溫度,也不會(huì)著火,因而安全性更高。

全固態(tài)電池未來(lái)市場(chǎng)潛力巨大

搭載全固態(tài)鋰離子電池的汽車(chē),自燃概率會(huì)大大降低。可以說(shuō),是下一代新能源汽車(chē)動(dòng)力電池的理想對(duì)象。“固態(tài)電解質(zhì)電池將是下一個(gè)風(fēng)口,是新能源電池未來(lái)主要趨勢(shì)。相較于傳統(tǒng)鋰電池,固態(tài)鋰電池的差異在于電解質(zhì)固態(tài)化,理論上存在一定的優(yōu)勢(shì)。”北京理工大學(xué)電動(dòng)車(chē)輛國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室、中國(guó)電工技術(shù)學(xué)會(huì)電動(dòng)車(chē)輛專(zhuān)業(yè)委員會(huì)委員孫立清表示。

當(dāng)前,用于固態(tài)鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)材料種類(lèi)主要有聚合物、氧化物和硫化物三大類(lèi)。相較液態(tài)鋰離子電池,全固態(tài)鋰離子電池優(yōu)勢(shì)明顯:

一是能量密度更高。全固態(tài)鋰離子電池可以解決許多新型高性能電極材料與現(xiàn)有的電解液體系的兼容性問(wèn)題,使用金屬鋰來(lái)做負(fù)極取代石墨負(fù)極,可明顯減輕負(fù)極材料重量,顯著提高電池單體能量密度。在相同能量下,用固態(tài)電解質(zhì)取代電解液和薄膜,全固態(tài)鋰離子電池更薄且體積更小,這也有助于提高電池單體能量密度。

二是安全性顯著提高。全固態(tài)鋰離子電池以無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)替代有機(jī)電解液,不再需要隔膜,就不存在電池溫度升高造成有機(jī)物分解燃燒問(wèn)題,也不會(huì)有枝晶刺破隔膜造成短路的現(xiàn)象,從根本上解決了液態(tài)鋰離子電池的安全問(wèn)題。

三是大大方便了電動(dòng)汽車(chē)使用。由于全固態(tài)鋰離子電池中沒(méi)有電解液,運(yùn)輸、保存將會(huì)變得更加容易,在電動(dòng)汽車(chē)等大型設(shè)備上使用時(shí),也不需要再額外增加冷卻管、電子控件等部件,不僅節(jié)約了成本,還能有效減輕電池系統(tǒng)自身重量。

國(guó)內(nèi)外企業(yè)爭(zhēng)相布局

日前,由中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所牽頭承擔(dān)的納米先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)“全固態(tài)電池”課題日前通過(guò)驗(yàn)收,主要開(kāi)發(fā)了一系列高性能固態(tài)電解質(zhì)材料、基于原位固態(tài)化的混合固液電解質(zhì)電芯以及全固態(tài)鋰電池單體,突破了從材料研發(fā)到電池集成的相關(guān)技術(shù)。

贛鋒鋰業(yè)宣布進(jìn)入固態(tài)電池領(lǐng)域

在納米先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)“全固態(tài)電池”課題基礎(chǔ)上,江西贛鋒鋰業(yè)股份有限公司在寧波投資5億元人民幣,籌建億瓦時(shí)固態(tài)動(dòng)力鋰電池生產(chǎn)線(xiàn),開(kāi)展第一代產(chǎn)品在新能源汽車(chē)用戶(hù)的推廣和市場(chǎng)投放。

這只是近些年來(lái)全固態(tài)鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)的一個(gè)縮影。目前,全球多個(gè)國(guó)家都在布局全固態(tài)電池技術(shù)研發(fā),力爭(zhēng)在未來(lái)鋰電池市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中搶得先機(jī)其中。越來(lái)越多的國(guó)內(nèi)外企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)將重心集中到了全固態(tài)鋰離子電池上,也有不少汽車(chē)廠(chǎng)商都透露過(guò)基于全固態(tài)鋰離子電池打造電動(dòng)汽車(chē)的計(jì)劃。

比如,大眾曾宣布計(jì)劃研發(fā)續(xù)航1000km固態(tài)電池;豐田汽車(chē)預(yù)計(jì)2022年完成固態(tài)電池的研發(fā)工作,并計(jì)劃于2030年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn);日本經(jīng)濟(jì)省更是在2017年宣布出資16億日元,聯(lián)合豐田、本田、日產(chǎn)、松下、GS湯淺、東麗、旭化成、三井化學(xué)、三菱化學(xué)等國(guó)內(nèi)頂級(jí)產(chǎn)業(yè)鏈力量,共同研發(fā)固態(tài)電池,希望2030年實(shí)現(xiàn)800公里續(xù)航目標(biāo)。

豐田固態(tài)電池進(jìn)展迅速

三星、蘋(píng)果、戴森、奔馳等產(chǎn)業(yè)巨頭也紛紛布局涉足全固態(tài)鋰離子電池研發(fā);寶馬電池合作伙伴同時(shí)也是主打全固態(tài)鋰離子電池的SolidPower近期獲得2000萬(wàn)美金融資;今年早些時(shí)候Fisker發(fā)布了一項(xiàng)全新的固態(tài)電池技術(shù),近期又宣稱(chēng)與CaterpillarVentures正式攜手合作,主要將合力研發(fā)固態(tài)電池。

國(guó)內(nèi)眾多科研院所以及骨干企業(yè)也在積極布局。中科院上海硅酸鹽研究所、中科院大連化學(xué)物理研究所、清華大學(xué)、中科院物理所、武漢大學(xué)、華中科技大學(xué)等單位都在加快全固態(tài)電池研究,均取得了一定進(jìn)展。中科院物理所與北京衛(wèi)藍(lán)新能源科技有限公司合作,在江蘇溧陽(yáng)成立了江蘇衛(wèi)藍(lán)新能源電池有限公司,正在建設(shè)電池中試線(xiàn)。

眾多難題尚需克服

然而,全固態(tài)鋰離子電池想要實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,尚需解決多重難題:一是需要突破高性能固態(tài)電解質(zhì)。電解質(zhì)材料是全固態(tài)鋰離子電池技術(shù)的核心,其性能決定了電池性能。

目前固態(tài)電解質(zhì)的研究主要集中在三大類(lèi)材料:聚合物、氧化物和硫化物。聚合物高溫性能好,已經(jīng)有商業(yè)化的應(yīng)用案例;氧化物循環(huán)性能良好,適用于薄膜柔性結(jié)構(gòu);硫化物電導(dǎo)率最高,是未來(lái)主要方向。

但聚合物耐溫性不夠,穩(wěn)定性較差、離子電導(dǎo)性偏低。氧化物抗阻能力比價(jià)強(qiáng),但離子電導(dǎo)性也無(wú)法達(dá)到要求。硫化物雖然電導(dǎo)性不錯(cuò),又由于材料穩(wěn)定性不佳,導(dǎo)致離子傳輸性能欠缺。

整體來(lái)看,固態(tài)電解質(zhì)材料研發(fā)需要突破以下幾點(diǎn):鋰離子導(dǎo)電率要維持在在適當(dāng)?shù)乃剑荒苓^(guò)高,也不能過(guò)低;電解質(zhì)內(nèi)阻要小;電解質(zhì)材料穩(wěn)定性要高;滿(mǎn)足高倍率、快充等要求。

二是需要突破全固態(tài)電池制造技術(shù)。鋰離子電池制造是個(gè)系統(tǒng)工作,雖然個(gè)頭不大,但需要解決多方面的問(wèn)題,包括電池體系設(shè)計(jì)、正負(fù)極材料與固態(tài)電解質(zhì)的界面相容性、長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中的體積效應(yīng)、電池穩(wěn)定性和安全性等。尤其是在電池穩(wěn)定性和安全性,實(shí)驗(yàn)室測(cè)試是一方面,真正考驗(yàn)還需要在長(zhǎng)期使用過(guò)程中,這需要較長(zhǎng)周期。

另外,固態(tài)電池生產(chǎn)技術(shù)不能采用已經(jīng)十分成熟的液態(tài)電池制造技術(shù),需要大家重新摸索,而且還需要實(shí)現(xiàn)電池制備效率、電池性能、一致性等要求,難度不小。盡管目前已經(jīng)固態(tài)鋰離子電池開(kāi)始問(wèn)世,但這些都還是實(shí)驗(yàn)室或者中試產(chǎn)品,離產(chǎn)業(yè)化還有較大距離。

固態(tài)電池市場(chǎng)化尚需時(shí)日

三是需要突破規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù)。液態(tài)鋰離子電池能夠占據(jù)消費(fèi)電子產(chǎn)品、電動(dòng)汽車(chē)等應(yīng)用市場(chǎng)的主導(dǎo)地位,除了性能優(yōu)越之外,成本優(yōu)勢(shì)不可或缺,其中規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù)發(fā)揮了巨大作用。

液體鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化到現(xiàn)在將近30年,其規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)非常成熟,但成本仍需進(jìn)一步下降,以滿(mǎn)足電動(dòng)汽車(chē)需求。全固態(tài)電池要想在市場(chǎng)上站穩(wěn)腳跟,需要盡快突破規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù),加快普及速度,顯著降低生產(chǎn)成本,下游市場(chǎng)才有可能接受。

綜合來(lái)看,安全性高、能力密度潛力大的固態(tài)電池必然是下一代電池的發(fā)展方向,但產(chǎn)業(yè)化還為時(shí)尚早。國(guó)家新能源汽車(chē)重點(diǎn)科技專(zhuān)項(xiàng)首席專(zhuān)家歐陽(yáng)明高院士曾表示,預(yù)計(jì)全固態(tài)鋰離子電池會(huì)在2025-2030年之間取得突破。

今年5月,豐田動(dòng)力總成部門(mén)的總經(jīng)理ShinzuoAbe透露:“豐田期望在2020年以后能制造出固態(tài)電池,但若要實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的量產(chǎn),還需要等到2030年以后”。

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