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石墨烯續(xù)航救星 電動(dòng)汽車的超級電池

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月08日  

電池是電動(dòng)汽車的心臟。盡管目前國家大力推廣電動(dòng)汽車,但是續(xù)航里程短、充電時(shí)間長等短板,依舊阻礙著電動(dòng)汽車大量進(jìn)入尋常百姓家。如今,越來越多的科研院所和汽車企業(yè)正在研發(fā)新一代超級電池,以解決動(dòng)力電池存在的諸多問題。

被寄予厚望的“新材料之王”石墨烯總是話題不斷。前段時(shí)間,中科院上海硅酸鹽所研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)的石墨烯電池更是引發(fā)外界廣泛關(guān)注。該所研究員黃富強(qiáng)帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)與北京大學(xué)、美國賓夕法尼亞大學(xué)合作,合成出一種高性能超級電容器電極材料——氮摻雜有序介孔石墨烯。該材料具有極佳的電化學(xué)儲能特性,除了超快速充放電,它還可以循環(huán)充電5萬次以上,有望為電池行業(yè)帶來革命性變化。該成果發(fā)表在美國《科學(xué)》雜志上。

“超級電池”看好石墨烯

“從電動(dòng)汽車誕生那一天起,科學(xué)家們就一直在探索用各種新材料和新技術(shù),來提高電池的續(xù)航里程。”河北大學(xué)新能源汽車研究中心王濤博士介紹,電動(dòng)車有100多年的歷史,比燃油車還早半個(gè)世紀(jì)。

據(jù)了解,電動(dòng)車的歷史可追溯到1834年,那一年蘇格蘭人羅伯特·安德森制造了第一輛電動(dòng)汽車,它由一組不可充電的干電池驅(qū)動(dòng),只能行駛一小段距離。1881年,法國工程師古斯塔夫·特魯夫發(fā)明了以可充電電池——鉛酸電池為動(dòng)力的電動(dòng)車。19世紀(jì)末到20世紀(jì)初,電動(dòng)車進(jìn)入到發(fā)展的黃金時(shí)代,法國、英國和美國相繼出現(xiàn)電動(dòng)車制造公司,電動(dòng)汽車一度占領(lǐng)了40%的汽車市場。然而,20世紀(jì)20年代后,內(nèi)燃機(jī)技術(shù)不斷更新,再加上燃油汽車行駛里程是電動(dòng)車的3倍,且使用成本低……這種背景下,電動(dòng)車很快從歐美汽車市場中消失了。

“鉛酸電池體積大、質(zhì)量重、充電時(shí)間長、續(xù)航里程較短,再加上電力傳動(dòng)系統(tǒng)的制造成本過高等因素困擾,被市場淘汰也是必然。”王濤表示,20世紀(jì)80年代至90年代,日本和美國的一些汽車廠家也生產(chǎn)過一系列電動(dòng)車,但由于大都采用鉛酸電池,很難取得質(zhì)的突破,最終都是曇花一現(xiàn)。進(jìn)入新世紀(jì)以來,環(huán)境污染、能源日漸枯竭等問題不斷加劇,電動(dòng)汽車再次成為各大車企重點(diǎn)關(guān)注的對象。而且隨著鋰離子電池的引入,電動(dòng)汽車進(jìn)入又一個(gè)飛速發(fā)展的黃金時(shí)期。“與鉛酸電池相比,鋰離子電池在續(xù)航里程、充電時(shí)間、電池壽命等方面,都有了很大的提高,但仍無法達(dá)到與燃油汽車相同的性能。”王濤介紹,目前市面上電動(dòng)汽車,除了售價(jià)昂貴的豪華品牌以外,純電動(dòng)車所標(biāo)稱的續(xù)航里程都在300公里以內(nèi)。

目前,越來越多的科研院所和汽車企業(yè)正在研發(fā)下一代超級電池,力圖使電動(dòng)汽車取得突破性進(jìn)展。

“電池含有正負(fù)極、隔板和電解質(zhì)。它們由不同的材料組成,而且不同的材料組合可以讓電池貯存不同數(shù)量的能量。”王濤表示,電池的升級換代,往往體現(xiàn)在電池材料的更新上。目前,許多研究機(jī)構(gòu)正在試圖用新材料研發(fā)超級電池,而石墨烯就是其中一種。

據(jù)介紹,石墨烯是從石墨材料中剝離出來、由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。它是一個(gè)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),且具有極限的薄度,電荷在其中可以快速遷移。也正因如此,許多研究者將石墨烯看作是一種比較理想的蓄電池電極材料。

電池性能不斷突破

“目前,石墨烯已經(jīng)在超級電容器、鋰空氣電池等儲能材料的研發(fā)中得到應(yīng)用。”王濤介紹,中科院上海硅酸鹽所研究團(tuán)隊(duì)就是利用了石墨烯材料高比表面積、優(yōu)良導(dǎo)電率和穩(wěn)定化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn),合成了超級電容器的新型電極材料。

超級電容器,是介于傳統(tǒng)電容器和電池之間的一種電化學(xué)儲能裝置。與電池類似,超級電容器主要由電極、電解液、隔膜和集流體組成,其中的電極是決定超級電容器性能的核心部件。目前常用的活性炭電極是雙電層的電荷存儲機(jī)理,其比表面積大、穩(wěn)定性好、功率密度高但電容量小(《250法拉/克),而且現(xiàn)有儲能器件中所使用的電解液通常有毒有害、易燃易爆、安全穩(wěn)定性差。

為破解這一難題,中科院上海硅酸鹽所研究團(tuán)隊(duì)展開持續(xù)攻關(guān),通過反復(fù)試驗(yàn),合成了氮摻雜有序介孔石墨烯,該材料是石墨烯廣義家族中的一種新結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的電化學(xué)儲能特性,電容量可達(dá)到855法拉/克。而且,該團(tuán)隊(duì)還研究了電極材料中結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)氮原子在石墨烯中的結(jié)構(gòu)不僅影響電極材料的氧化還原電位,還決定了電極材料的電容量。這一重要發(fā)現(xiàn)為科研人員設(shè)計(jì)高電化學(xué)活性的電極材料提供了新的思路。

事實(shí)上,石墨烯材料已被汽車電池研究專家廣泛采用。日前,劍橋大學(xué)化學(xué)教授克萊爾格雷和她的團(tuán)隊(duì)利用石墨烯材料攻克了鋰空氣電池開發(fā)中的技術(shù)難關(guān),相關(guān)成果也發(fā)表在《科學(xué)》雜志上。

據(jù)介紹,鋰空氣電池通過鋰和氧結(jié)合成過氧化鋰實(shí)現(xiàn)放電,再通過施加電流逆轉(zhuǎn)這一過程而完成充電。如何可靠地令上述反應(yīng)反復(fù)發(fā)生是該技術(shù)面臨的挑戰(zhàn)。克萊爾格雷用石墨烯構(gòu)造高度多孔、海綿狀的碳電極,再加入一些添加劑使之保持化學(xué)穩(wěn)定,解決了之前的鋰空氣電池易爆炸的問題。而且如果能把該技術(shù)從實(shí)驗(yàn)室的演示品轉(zhuǎn)變?yōu)樯唐罚敲雌囍怀湟淮坞娋湍軓膫惗伛偟綈鄱”?約650公里),所用電池的成本和重量卻只有現(xiàn)在鋰離子電池的1/5。

此外,韓國三星電子也在進(jìn)行旨在硅表面添加石墨烯涂層的硅基陽極物質(zhì)的研究。他們通過在碳化硅電極的表面涂石墨烯涂層,有效地?cái)U(kuò)展了陽極的表面積。同時(shí)與陰極所使用的鋰鈷氧化物進(jìn)行組合,使電池的充電電源的單位體積能量密度有較大的提高,其壽命也增加到鋰離子蓄電池的1.5至1.8倍。

“這些研究成果都表明,在電極中添加石墨烯材料,可以明顯改善電池的充電速度、循環(huán)穩(wěn)定性、使用壽命和能量密度。”王濤表示,不管石墨烯能否成為下一代電池的正負(fù)極材料,合理正確使用石墨烯這一新材料,能夠促進(jìn)電池向更高性能發(fā)展是業(yè)內(nèi)一致認(rèn)可的。

真正上路尚需時(shí)日

石墨烯材料在電池上的應(yīng)用前景毋庸置疑,然而石墨烯電池真正從實(shí)驗(yàn)室走向產(chǎn)業(yè)化,還有很長的路要走。“在討論石墨烯如何應(yīng)用于電池之前,獲得合格石墨烯產(chǎn)品是第一關(guān)。”王濤介紹,石墨烯的獨(dú)特結(jié)構(gòu)是把雙刃劍,在帶來優(yōu)異特性的同時(shí),也為其產(chǎn)業(yè)化增加了難度。

據(jù)了解,二維材料之前從來沒有獲得過,石墨烯只是科學(xué)家的一個(gè)假想。2004年,英國物理學(xué)家安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫根據(jù)兩塊石墨相互摩擦就會有一片石墨被整體剝離的特性,發(fā)明了制造二維石墨烯的“透明膠法”:他們通過光束、電子束和原子力顯微鏡等設(shè)備來操作,用足夠強(qiáng)力的透明膠粘住石墨層的兩個(gè)面并把它撕開,然后不斷重復(fù),直到獲得只有一層原子厚的石墨烯。這是個(gè)復(fù)雜工程,因?yàn)?毫米厚的石墨薄片能剝離出300萬層石墨烯,兩人也因此獲得了2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。

然而,這種在實(shí)驗(yàn)室獲取的方法難度太大、成本太高,限制了石墨烯材料產(chǎn)業(yè)化的步伐。而且,即使是獲得了產(chǎn)業(yè)化的石墨烯材料,也只是制造石墨烯電池的第一步,真正應(yīng)用到電動(dòng)汽車上,還需要等更長的時(shí)間。

據(jù)介紹,鋰離子電池在產(chǎn)業(yè)化前,用了長達(dá)數(shù)年的時(shí)間對電池的安全性、穩(wěn)定性、壽命及成組技術(shù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。而且電池的發(fā)展趨勢是往能量密度更高的方向發(fā)展,但是能量密度越高,潛在的危險(xiǎn)系數(shù)也將隨之提高。因此,石墨烯電池相關(guān)性能的測試、改進(jìn)可能會需要更長的時(shí)間來進(jìn)行。

此外,在生產(chǎn)可行性的驗(yàn)證上也需要兩到三年的時(shí)間。因?yàn)橐豢铍姵貜膶?shí)驗(yàn)室走向生產(chǎn),在制造過程中對生產(chǎn)設(shè)備、工藝路線、制造環(huán)境等都是有很高的要求的,需要不斷地對制造工藝進(jìn)行調(diào)整。“雖然沒有明確的時(shí)間表,但我們有理由相信,石墨烯材料會給汽車電池領(lǐng)域帶來革命性的變化。”王濤打比方說,這種變化好比從盒式錄像帶發(fā)展到光盤,會極大地改變整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈。

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