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詳細(xì)分析動(dòng)力電池發(fā)展技術(shù)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年04月16日  

  隨著新能源技術(shù)的日益發(fā)展和國家對(duì)環(huán)境的逐漸重視,電動(dòng)汽車、機(jī)器人、混合動(dòng)力車等行業(yè)對(duì)動(dòng)力電池的需求越來越高。電池技術(shù)也是需要發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)之一。本文對(duì)動(dòng)力電池是怎么工作、如何高效工作、未來發(fā)展方向以及應(yīng)用領(lǐng)域等進(jìn)行介紹,并對(duì)主流鋰電池進(jìn)行重點(diǎn)介紹。


  動(dòng)力電池即為工具提供動(dòng)力來源的電源,一般我們將蓄電池稱為動(dòng)力電池。蓄電池是實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能之間轉(zhuǎn)換的可逆低壓直流電源,1859年由法國科學(xué)家加斯頓·普蘭特發(fā)明。(如圖1所示)。

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  圖1動(dòng)力電池發(fā)展歷史


  根據(jù)電池制作原理、種類、優(yōu)缺點(diǎn)、價(jià)格等的不同,可以將動(dòng)力電池分為鉛酸蓄電池、鎳氫電池、燃料電池、鋰電池等幾種,各種電池種類、優(yōu)缺點(diǎn)、價(jià)格等相關(guān)信息詳見表1。


  表1電池種類、優(yōu)缺點(diǎn)、價(jià)格等相關(guān)信息


項(xiàng)目鉛酸電池鎳氫電池鋰電池燃料電池(PEMFC)
技術(shù)指標(biāo)體積比能量/(Wh/L)65~80320~350350~400
 (能量密度)重量比能量/(Wh/kg)25~3560~65180~2001 000
使用溫度/℃-30~60-20~55-20~55室溫~100
安全性一般一般-
使用壽命/次數(shù)300~400500~8001 000>8 000h
有無污染
優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)1、技術(shù)成熟,用戶認(rèn)知度高1、相對(duì)鋰電池便宜1、電池容量較大1、高效率
 2、價(jià)格低廉,原材料易得,入門要求低 2、使用壽命長 2、體積和質(zhì)量小 2、低排放
 3、應(yīng)用范圍廣 3、鈍化后易恢復(fù)
 3、高能量密度
 4、回收技術(shù)相對(duì)成熟 4、無污染

 5、安全性高,電性能穩(wěn)定


缺點(diǎn)1、壽命較短,循環(huán)500次1、易鈍化,帶載能力下降1、成本較高1、材料費(fèi)及加工費(fèi)高
 2、電池容量較為有限 2、內(nèi)阻增大效應(yīng)較明顯 2、操作不當(dāng),有爆炸危險(xiǎn)2、CO會(huì)賭化陽極觸媒
 3、體積和重量大 3、性能較鋰電池差,屬于中檔電池 3、易受過度充電、深放電、短路等損害
 4、生產(chǎn)及廢氣污染環(huán)境


價(jià)格/〔元/(W·h)〕0.7~13.5~4.02.2~2.82.8~5.5

  一、鉛酸蓄電池


  鉛酸蓄電池是世界上產(chǎn)量最大的、應(yīng)用最廣的電池產(chǎn)品,多用于電動(dòng)自行車和傳統(tǒng)動(dòng)力汽車啟動(dòng)電源。


  下面以鉛酸蓄電池為例,介紹蓄電池的結(jié)構(gòu)(如圖2所示)、工作原理和工作特性。

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  圖2鉛酸蓄電池的結(jié)構(gòu)


  鉛酸蓄電池發(fā)明時(shí)間悠久,是使用時(shí)間最長的電池,鉛酸蓄電池采用的原材料來源廣泛,設(shè)計(jì)方案成熟,安全防護(hù)技術(shù)到位,應(yīng)用范圍廣,尤其在大功率方面性能更突出,維護(hù)方便同時(shí)回收再使用技術(shù)日趨完善。但是由于自身重,造成攜帶不方便,采用的原材料不是新型原材料,能量集成低,反復(fù)充電次數(shù)不高,同時(shí)在過度充電和放電后會(huì)造成電池的性能變差。如果一個(gè)電動(dòng)汽車上使用鉛酸電池,那么300多次循環(huán)使用后就需要更換電池。目前,比較有名的鉛酸動(dòng)力電池供應(yīng)商有GNB公司、Hawker公司、Exide公司、DeIphi公司、松下公司、Electrosounce公司等。


  1.鉛酸蓄電池的工作原理


  電化學(xué)反應(yīng):充電和放電反應(yīng):將蓄電池2端加上電壓源,因?yàn)?端存在電勢(shì)差,所以電子從電壓源跑出來到蓄電池的正極板,形成充電過程,當(dāng)電壓源撤去后,蓄電池繼續(xù)保留電能。一旦蓄電池與外電路的負(fù)荷接通,蓄電池2端的形成一個(gè)回路,電子發(fā)生流動(dòng),電流從蓄電池的負(fù)極板通過外電路的負(fù)荷流向電池的正極板,使得正極板的電位降低,實(shí)現(xiàn)了電能到動(dòng)能等其他能的轉(zhuǎn)化。


  放電過程:H2SO4↓,H2O↑,電解液的密度ρ↓;(充電時(shí)ρ↑??赏ㄟ^電解液的密度ρ測(cè)量來判斷蓄電池的放電程度。)


  理論上極板上PbO2和Pb全部變成PbSO4為止,放電結(jié)束,實(shí)際上電解液不能滲透到極板活性物質(zhì)最內(nèi)層,即使蓄電池?zé)o電提供,極板上的活性物質(zhì)只能一部分變成硫酸鉛。所以極板要盡可能薄,面積大。


  充電過程:充電過程與放電過程相反


  2.鉛酸蓄電池的工作特性


  鉛酸蓄電池的工作特性主要包括靜止電動(dòng)勢(shì)Ej、內(nèi)阻Rn、容量Q和充放電特性等。靜止電動(dòng)勢(shì)Ej:在靜止?fàn)顟B(tài)下(是指不充電不放電的情況),蓄電池正、負(fù)極板的電位差(即開路電壓)。


  內(nèi)阻Rn:包括極板、隔板、電解液、鉛質(zhì)聯(lián)條、極樁等電阻。


  容量Q:指在放電容許的范圍內(nèi)蓄電池輸出的電量(I·t)。電池容量一般以Ah(安培小時(shí))計(jì)算,1Ah=3600C,電池容量C的計(jì)算式為C=∫t0It1dt(在t0到t1時(shí)間內(nèi)對(duì)電流I積分)/容量C=放電電流(恒流)I×放電時(shí)間(小時(shí))T;另一種是以瓦(W)計(jì)算。


  T(溫度)↓→Rn↑溫度降低后,電解液的粘度增加,內(nèi)阻增大,導(dǎo)致蓄電池容量降低。


  充電特性:是指在恒流充電過程中,電池的端電壓Uc、電動(dòng)勢(shì)E和電解液相對(duì)密度γ15℃隨時(shí)間變化的規(guī)律。


  充電特性公式:Uc=E+Ic×Rn


  充電的5個(gè)階段(如圖3所示):初期:1.95~2.1V;2.1~2.4V:不穩(wěn)定上升;2.4~2.7V:沸騰;2.7V:充電終了;2.7V后:切斷電源,Uc→Ej。(當(dāng)電壓到2.3~2.4V時(shí),PbSO4幾乎反應(yīng)PbO2為和Pb,繼續(xù)充電,2H2O→2H2+O2產(chǎn)生氣泡,沸騰。)

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  圖3蓄電池充電特性


  判斷蓄電池充足的準(zhǔn)則:①充電電壓Uc、電解液密度γ15℃達(dá)到max,且2h不再增加;②蓄電池激烈放出大星氣泡,電解液沸騰。


  放電特性:是指在恒流放電過程中,電池的端電壓Uf、電動(dòng)勢(shì)E和電解液相對(duì)密度γ15℃隨時(shí)間變化的規(guī)律。放電特性公式:Uf=E-Ic×Rn


  放電的3的階段(如圖4所示):開始放電:2.11~2.0V;持續(xù)放電:2.0~1.85V,穩(wěn)定;迅速下降:1.85~1.75V。

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  圖4蓄電池放電特性


  判斷放電終止的2個(gè)現(xiàn)象:電解液相對(duì)密度降低到最小許可值(約1.11);單格電池的端電壓降至放電終止電壓值1.75V。


  二、鎳氫電池


  鎳氫電池(Ni-MH)屬于堿性電池,且不存在重金屬污染問題,稱為“綠色”電池,是目前電池體系中應(yīng)用相對(duì)廣泛的電池,各大混合動(dòng)力汽車因?yàn)殒嚉潆姵啬芰棵芏龋β拭芏染哂阢U酸電池,循環(huán)使用壽命超過1000次,最主要的是該電池因?yàn)橹谱鬟^程中沒有包含重金屬,所以被稱為“綠色”電池。該電池能夠?qū)崿F(xiàn)快速充電、放電,一次充電過程徹底,用戶均認(rèn)為耐用性很高,所以現(xiàn)在很多的混合汽車系統(tǒng)都采用該電池,使得該電池的商業(yè)化、規(guī)模化得到大大的提高。


  現(xiàn)在比較熱門的混合動(dòng)力汽車比如:豐田汽車公司的Prius,以及本田汽車公司的Civic,Insight等,他們的電池系統(tǒng)主要采用該國的PEVE和Sanyo,相對(duì)來說,我國電池技術(shù)的發(fā)展沒有國外的好,很多的汽車廠商還在對(duì)混合動(dòng)力汽車進(jìn)行研發(fā),雖然研發(fā)的汽車都采用鎳氫動(dòng)力電池,但是因?yàn)樵撾姵卮嬖谥圃斐杀靖?,價(jià)格是鉛酸電池的數(shù)倍,對(duì)熱環(huán)境耐受能力低,散熱能力要求高,所以國內(nèi)的電池技術(shù)不太成熟,使得國內(nèi)汽車廠商,比如:奇瑞汽車公司、上海通用汽車公司面對(duì)該組件時(shí)都是采購國外的。


  三、燃料電池


  燃料電池也是一種綠色的能源技術(shù),它采用的方法是直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,從外觀上看,它的工作原理類似于蓄電池,但是實(shí)際工作原理與蓄電池有本質(zhì)的區(qū)別。利用電解質(zhì)和電極之間的氧化反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)“發(fā)電”功能,而不是蓄電池的“儲(chǔ)電”功能。


  燃料電池具有高效率;不受卡若效率限制、低排放;不排放污染汽車和固體粉塵、高能量密度等優(yōu)點(diǎn)。按電解質(zhì)的種類不同燃料電池分為:酸性、堿性、熔融鹽類或固體電解質(zhì)。目前,在動(dòng)力電池領(lǐng)域,質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)正在向商業(yè)化邁進(jìn)。新能源車方面通用汽車公司、福特汽車公司、克萊斯勒汽車公司、豐田汽車公司、本田汽車公司、奔馳汽車公司等大公司都已經(jīng)開發(fā)出燃料電池車型并已經(jīng)在公路上運(yùn)行,普遍狀況良好,其中豐田的氫燃料電池技術(shù)較為領(lǐng)先。國內(nèi)主流車廠也在發(fā)展氫燃料電池電動(dòng)汽車。質(zhì)子交換膜燃料電池生產(chǎn)商主要有美國Plugpower公司、通用電氣公司、加拿大巴拉德動(dòng)力公司;國內(nèi)有中科院大連化物所、新源動(dòng)力公司、上海神力公司、佛山云浮公司等。


  四、鋰電池


  相比較與鎳氫電池(Ni-MH),鋰離子電池是負(fù)極以碳素材料為主,也是一種“綠色”電池。正極以含鋰的化合物的二次電池。相同容量的電池來說,一個(gè)鋰離子電池工作時(shí)候的電壓、能量相當(dāng)于3個(gè)鎳氫電池。在制作過程中,因?yàn)樨?fù)極采用石油焦碳、純石墨和層狀混合碳等材料,正極采用氧化鈷鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、亞錳酸鋰(LiMnO2)、磷酸鐵鋰(LiFePO4)等化合物,所以與同容量的鎳氫電池相比,它的體積更小,質(zhì)量更輕,使用循環(huán)壽命更長,充電、放電速度更高。因?yàn)殇囯姵卮嬖谥T多的優(yōu)點(diǎn),所以很多汽車制造商都在積極將鋰電池投入到混合汽車研發(fā)中,如日本豐田汽車公司、比亞迪汽車公司、韓國現(xiàn)代汽車公司、奇瑞汽車公司、法國Courreges公司、吉利汽車公司、美國福特汽車公司等。該電池與鎳氫電池(Ni-MH)相比,制作成本更高,價(jià)格更貴,需要繼續(xù)進(jìn)行研發(fā),希望能夠采用新材料使得鋰電池的價(jià)格有所下降,而得到長遠(yuǎn)的發(fā)展。


  幾種可充電電池做比較,因?yàn)殇囯姵厝莘e比最高,即容量一樣的情況下,體積最??;體積一樣情況下,容量最大,同時(shí)鋰電池的功率大。更多的汽車制造商愿意在有限的車內(nèi)空間中,提供更優(yōu)質(zhì)的供能系統(tǒng),所以相比起來,鋰離子電池目前是他們最好的選擇,國內(nèi)外很多汽車制造商和電池制造商都在該技術(shù)的研發(fā)上投入了巨大的人力、財(cái)力、物力,想在該技術(shù)的發(fā)展上掌握先進(jìn)的理論和方法。


  1.鋰電池的優(yōu)點(diǎn)


  汽車不同于電動(dòng)車,它要求電池續(xù)航次數(shù)多,使用時(shí)間長,鉛酸電池循環(huán)300次即需要更換,電池的耐受能力低,而鋰電池循環(huán)壽命能夠達(dá)到2000次以上。同時(shí)充電5h使用來說,鉛酸電池更換6次,而鋰電池只需要更換1次。用戶一般1年半更換一次電動(dòng)車電池,如果這種情況放在汽車上,用戶是接受不了的。采用鋰電池只需要7~8年更換一次,綜合起來考慮,最后還是鋰電池的性價(jià)比最高,不僅節(jié)省人們換電池的時(shí)間,而且使得系統(tǒng)穩(wěn)定性增強(qiáng)。


  與其他的可充電電池相比,鋰電池的安全性更高,因?yàn)橐恍╇姵卦趶?qiáng)烈的碰撞和高溫下,會(huì)發(fā)生爆炸,不僅使消費(fèi)者錢財(cái)遭到損失,而且對(duì)他們的安全造成了很大的威脅,而鋰電池因?yàn)橹谱鞑牧弦约鞍踩栽O(shè)計(jì),即使發(fā)生嚴(yán)重碰撞或者在高溫(350~500℃)下,也不會(huì)發(fā)生爆炸,深受消費(fèi)者青睞。


  混合動(dòng)力汽車與一般汽車相比,就是因?yàn)殡姵爻潆姾臅r(shí)長,充一次電跑的距離短,而汽油汽車加油快,跑的遠(yuǎn)。與同容量的鉛酸電池相比,鋰電池還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn),就是充、放電非??焖?,如果采用專用充電器,一般40min就能夠把電池充滿電,更節(jié)省消費(fèi)者的時(shí)間,能夠達(dá)到“充電40min,跑到500km”的功能。大容量,能量密度高。容量是同能質(zhì)量鉛酸電池的3~4倍??沙潆婋姵亟?jīng)常存在放電不完整的問題,比如:鎳氫、鎳鎘電池,每次充電完畢后,放電時(shí)候總是留一點(diǎn)電在電池里,對(duì)之前的充電過程形成記憶。而每次鋰電池充電放電,不存在放電不完整的情況,每次充電和放電都是完整的,使得電池容量利用率比較高。


  “綠色”電池,因?yàn)橹谱髟?、材料的不同,鋰電池?nèi)不包含有毒有害物質(zhì),是一款“綠色”電池,能夠?qū)崿F(xiàn)生產(chǎn)以及使用過程中全程“綠色”。


  2.鋰電池的分類和結(jié)構(gòu)


  鋰離子電池殼體有液體鋁殼、鋼殼、軟包裝等,它的電解質(zhì)分為膠體和固體聚合物2種。


  鋰離子電池由正負(fù)極、隔膜和電解液4部分組成(如圖5所示)。

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  圖5鋰離子電池結(jié)構(gòu)圖


  產(chǎn)品制作過程使用的材料一般會(huì)決定產(chǎn)品的價(jià)格和性能等參數(shù),如何在提高減低鋰離子電池性能的同時(shí),能夠減低它的價(jià)格,成為了研發(fā)的重難點(diǎn),這個(gè)過程中最重要、最耗費(fèi)的部分即正極部分,研究制作出來正極材料,是目前鋰離子電池發(fā)展的關(guān)鍵。


  目前鋰離子電池主要選取鋰鈷、鋰鎳、鋰錳等氧化物和磷酸鐵鋰作為正極材料,選取石墨、鈦酸鋰等作為負(fù)極材料。


  負(fù)極材料一般選用碳材料,目前的發(fā)展比較成熟。只要能夠達(dá)到使得鋰電子吸附好,脫離比較容易,能夠使得充放電速度快,同時(shí)脫離的比較干凈,使得容量與標(biāo)稱值一致,還需要與中間的電解液有很好的相容性。基于上述的考慮,一般采用焦炭和石墨作為鋰電池的負(fù)極材料,該應(yīng)用已經(jīng)被證實(shí)效果很好。


  電子在電池正負(fù)極之間的移動(dòng)主要依靠電解液,鋰離子電池的高電壓和高性能主要通過電解液來實(shí)現(xiàn),它一般有電解質(zhì)、鋰鹽有機(jī)物和添加劑3部分組成。


  電池的內(nèi)阻力大小,界面結(jié)構(gòu)的成型化等問題是由隔膜來決定,他能夠?qū)﹄姵氐娜萘看笮。h(huán)次數(shù)等起到?jīng)Q定性作用,所以隔膜的選擇對(duì)電池的綜合性能至關(guān)重要。


  3.鋰電池的工作原理


  根據(jù)圖6能夠非常清楚的看出鋰電池的工作原理。鋰電池一共分為4部分:鋰金屬化合物構(gòu)成的正極,石墨構(gòu)成的負(fù)極,以及中間的電解質(zhì)和隔膜。工作分為充電和放電2個(gè)過程,整個(gè)工作過程就是采用化學(xué)原理與電能的結(jié)合。充電過程是鋰金屬化合物在電能作用下將鋰電子分離出來,鋰電子游過電解質(zhì)和隔膜,吸附在石墨微孔上,造成了負(fù)極電荷量增大,為了解決這個(gè)問題,外電路中的電子跑過來補(bǔ)充電荷。放電過程是石墨中吸附的鋰電子被電離出來,鋰電子游過電解質(zhì)和隔膜,與正極的金屬化合物經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)合成鋰金屬化合物。以石墨/磷酸鐵鋰電池為例,充放電化學(xué)反應(yīng)式如下:


  正極反應(yīng)式:LiFePO4≒xLi++Li1-xFePO4+xe-(電子)


  負(fù)極反應(yīng)式:6C+xLi++xe-≒LixC6


  總的反應(yīng)式:LiFePO4+6C≒li1-xFePO4+LixC6


  其中,從左向右的過程為充電,而從右向左的過程為放電。

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  圖6鋰電池工作原理圖


  4.磷酸鐵鋰的優(yōu)缺點(diǎn)


  通常我們說得最多的動(dòng)力鋰電池主要有磷酸鐵鋰電池、錳酸鋰電池、鈷酸鋰電池以及三元鋰電池(三元鎳鈷錳),他們的性能對(duì)比如表2所示。

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  表2主要的動(dòng)力鋰電池及性能


  磷酸鐵鋰電池主要應(yīng)用于客車,三元電池在乘用車、專用車領(lǐng)域滲透率高(見圖7)。目前磷酸鐵鋰電池、三元電池是主要的動(dòng)力電池(見表3)。因?yàn)榱姿徼F鋰作為電池一部分存在穩(wěn)定性高,即內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化;整個(gè)制作和使用過程中環(huán)保無毒無害;采用磷酸源和鋰源以及鐵源為原材料,價(jià)格便宜;耐高溫高壓,穩(wěn)定性好,使得安全系數(shù)高等優(yōu)點(diǎn),越來越多的電池供應(yīng)商采用磷酸鐵鋰作為動(dòng)力電池中的正極材料。很多的汽車制造商基于價(jià)格和安全性的考慮,也會(huì)在選擇電池參數(shù)的時(shí)候選擇該材料(見圖8、9)。

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  圖72015年動(dòng)力電池按材料體系產(chǎn)量分布

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  表32015年中國車企和電池企業(yè)配套情況

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圖8  2015 年電池廠商市場(chǎng)份額

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圖92016年上半年電池廠商市場(chǎng)份額


  磷酸鐵鋰有很多優(yōu)點(diǎn),但是并沒有立刻投入到大規(guī)模的使用中去,原因在于制作過程中,需要控特種電碳材料、金屬微粒中的磷酸鐵鋰顆粒比率,實(shí)現(xiàn)良好的導(dǎo)電性,這個(gè)問題難點(diǎn)在于比率隨著時(shí)間、容量等不停發(fā)生變化,使得大規(guī)模的制作出現(xiàn)問題。第2個(gè)問題是只能達(dá)到1.3~1.5V的振實(shí)密度使得該產(chǎn)品難以小型化。第3個(gè)問題是工作電壓低,一般為3.2V。


  五、三元鋰電池發(fā)展前景


  三元電池能量密度高,綜合性能較好,在乘用車和專用車中的滲透率已接近50%。


  三元電池性能提升空間大,有望成未來主流。對(duì)于現(xiàn)有三元鋰電池體系的改進(jìn)可以達(dá)到2020年動(dòng)力電池模塊能量密度300Wh/kg的目標(biāo)。隨著未來乘用車成為新能源車的主要增長動(dòng)力,三元電池有望逐步取代磷酸鐵鋰電池成為未來主流。


  六、結(jié)語


  當(dāng)下,動(dòng)力電池技術(shù)的發(fā)展取得了不少的進(jìn)步。在環(huán)境污染日益加劇的今天,需要研制出來“綠色”電池,不僅對(duì)大眾生活環(huán)境好,同時(shí)能夠帶動(dòng)整個(gè)電池行業(yè)的發(fā)展。目前新型的“綠色”電池研制已經(jīng)有很大的發(fā)展,比如,動(dòng)力汽車、即新能源汽車的發(fā)展,新型的動(dòng)力電池作為其關(guān)鍵部件,不僅帶動(dòng)了新能源汽車的發(fā)展,也必定會(huì)對(duì)電池行業(yè)的發(fā)展帶來春天。


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