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解讀儲(chǔ)能用鋰離子電池關(guān)鍵材料及應(yīng)用進(jìn)展

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月12日  

9月9日,第二屆儲(chǔ)能電池技術(shù)發(fā)展方向研討會(huì)在京召開(kāi)。


本次會(huì)議由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)儲(chǔ)能應(yīng)用分會(huì)與中國(guó)科學(xué)院電工研究所儲(chǔ)能技術(shù)研究組聯(lián)合主辦,北京好風(fēng)光儲(chǔ)能技術(shù)有限公司、浙江南都電源動(dòng)力股份有限公司、中天儲(chǔ)能科技有限公司、長(zhǎng)興太湖能谷科技有限公司及合肥博澳國(guó)興能源技術(shù)有限公司等單位聯(lián)合支持。


哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授出席了本次會(huì)議,并發(fā)表了題為《儲(chǔ)能用鋰離子電池關(guān)鍵材料及應(yīng)用進(jìn)展》的報(bào)告,以下為演講全文:


王振波:我是來(lái)自哈爾濱工業(yè)大學(xué)的王振波,我今天報(bào)告題目是儲(chǔ)能鋰離子電池關(guān)鍵材料及應(yīng)用進(jìn)展,我將從以下五個(gè)方面介紹我報(bào)告基本情況。對(duì)于儲(chǔ)能來(lái)說(shuō)大家可能并不陌生,對(duì)于儲(chǔ)能種類(lèi)來(lái)說(shuō),大家可能知道的并不多,我簡(jiǎn)單說(shuō)一下。第一種儲(chǔ)能方式是抽水儲(chǔ)能,其也最成熟,占比最大的一種儲(chǔ)能方式,占總的裝機(jī)容量的96%;其他的如熱能儲(chǔ)存、機(jī)械儲(chǔ)能和電池儲(chǔ)能的總和才僅僅占4%左右。這是全世界儲(chǔ)能基本情況。


這是近十年來(lái)全球的電化學(xué)儲(chǔ)能有總體裝機(jī)情況統(tǒng)計(jì)。電化學(xué)儲(chǔ)能相對(duì)于其他的儲(chǔ)能方式來(lái)說(shuō),在規(guī)模和場(chǎng)地上更加靈活,而且適應(yīng)性更強(qiáng),并具有更快的響應(yīng)速度,從2016年開(kāi)始有一個(gè)很大的發(fā)展增量,增長(zhǎng)非常顯著的。從2017年全球新增裝機(jī)容量來(lái)看,前十位的有這樣十個(gè)國(guó)家,美國(guó)排第一位的,我們中國(guó)是排第五位,而且在一些小的國(guó)家,比如荷蘭和新西蘭有一個(gè)很好的表現(xiàn)。在2017年全球儲(chǔ)能技術(shù)供應(yīng)商中,我們國(guó)家有兩個(gè)單位,南都電源和比亞迪,韓國(guó)有兩家,日本有一家。電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域里包括很多儲(chǔ)能器件,如鋰離子電池、鉛酸蓄電池、鎳氫電池、超級(jí)電容器、鈉硫電池等等,以及今天上午講的全固態(tài)電池,還有一些其他的電化學(xué)儲(chǔ)能方式,他們?cè)诓煌念I(lǐng)域,根據(jù)他們自己的特點(diǎn)都有一定的表現(xiàn)。從2017年全球的電化學(xué)儲(chǔ)能累計(jì)裝機(jī)來(lái)看,鋰離子電池還是一家獨(dú)大,目前達(dá)到59%這樣一個(gè)比例。從2017年新增的電化學(xué)儲(chǔ)能容量來(lái)看,93%是鋰離子電池,7%左右是鉛酸,其他的非常少。目前大家都知道鋰離子電池成本還是比較高的,技術(shù)還不成熟,常常出現(xiàn)這樣那樣的問(wèn)題,所以我們認(rèn)為鋰離子電池還是在儲(chǔ)能領(lǐng)域處于市場(chǎng)導(dǎo)入期。在2017年全球的一個(gè)儲(chǔ)能鋰電池出貨量10.4個(gè)Gwh,同比增長(zhǎng)38%;相信在未來(lái),隨著我們國(guó)家政策推動(dòng)作用,以及鋰離子電池成本和技術(shù)成熟,在儲(chǔ)能領(lǐng)域會(huì)有更好的表現(xiàn)。


簡(jiǎn)單介紹一下第二個(gè)問(wèn)題,我們?cè)趦?chǔ)能領(lǐng)域的研究,主要做的是鎳鈷錳523正極材料,對(duì)生產(chǎn)做了一些研究,我們也對(duì)他進(jìn)行一個(gè)改進(jìn)研究, 1C倍率放電容量大于157mAh/g。我們也對(duì)它進(jìn)行了一些性能的改進(jìn),比如我們對(duì)它進(jìn)行鈦等離子摻雜,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)倍率性能顯著提升。我們工科院校,跟企業(yè)合作比較密切的,在和企業(yè)合作過(guò)程中,把企業(yè)生產(chǎn)小顆粒材料和一些大顆粒材料進(jìn)行一些混配,這樣既可以提高材料的倍率性能和能量密度,同時(shí)為企業(yè)減少了不必要的浪費(fèi),提高了企業(yè)的效益,這個(gè)已經(jīng)在企業(yè)實(shí)現(xiàn)了轉(zhuǎn)化。另外我們自己也做了一些工業(yè)化的探索,我們自己做的鎳鈷錳523正極材料,和西安企業(yè)做了一些合作,有近190噸的出貨,其性能滿足動(dòng)力和儲(chǔ)能要求。


鎳鈷錳622比523高8-15mAh/g,2015年我們對(duì)它進(jìn)行中試,對(duì)對(duì)其進(jìn)行改性處理。NCA材料大家都知道,因?yàn)楸饶芰肯鄬?duì)比較高,所以未來(lái)認(rèn)為是“十三五”期間電動(dòng)汽車(chē)上必用的一種材料,我們對(duì)它進(jìn)行一些研發(fā)。對(duì)基本制備工藝技術(shù)及性能進(jìn)行了改進(jìn)研究;另外對(duì)它進(jìn)行一些摻錳酸鋰的改性研究。大家都知道特斯拉電動(dòng)汽車(chē)上的電池用的就是這種正極材料。我們國(guó)家的電池企業(yè)做這種電池的時(shí)候受到很多因素影響,目前還沒(méi)有真正做成質(zhì)量非常好的NCA電池;因而我們國(guó)家選擇退而求其次采用鎳鈷錳811的技術(shù)路線,大家也在進(jìn)行研發(fā)。


另一種材料我們做的就是高壓鎳錳酸鋰,這是二元的材料;大家知道鈷儲(chǔ)量有限、且具有放射性,在下一個(gè)五年或者更長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi),應(yīng)該來(lái)說(shuō)低鈷的材料應(yīng)占主流。我們對(duì)這個(gè)材料進(jìn)行詳細(xì)的的研究。如果這種材料和鈦酸鋰配的話,可以給出3.2伏電壓工作電壓,所以單體電池比能量可以達(dá)到110瓦時(shí)每公斤。我們做了一些工藝上的探索,做成了這種球形的、中空的、多孔的材料,3000次容量保持率為76.2%,這是文獻(xiàn)上報(bào)道是最好的數(shù)據(jù)。對(duì)于“十四五”來(lái)說(shuō),另一種材料是我們應(yīng)該著重關(guān)注的,“十四五”期間應(yīng)該是單體電池能量密度要達(dá)到350瓦每公斤,如果再發(fā)展的話,富鋰錳基材料是我們必須要進(jìn)行科研公關(guān)的。但富鋰錳基材料電導(dǎo)率比較低、倍率性能差、循環(huán)過(guò)程中存在電壓衰減。我們?cè)谶@里做了一些工作,作一些復(fù)合,復(fù)合后材料容量可以達(dá)到304 mAh/g,其首次效率達(dá)到91.7%,這個(gè)性能是非常不錯(cuò)的。對(duì)于鋰離子電池來(lái)說(shuō)如果一個(gè)材料循環(huán)超過(guò)300次的話,就有很好的應(yīng)用前景。目前這種材料我們已經(jīng)做到了400周循環(huán),容量保持率是87.7%,而且倍率性能也非常不錯(cuò)。


此外其他材料里面我們也做了探索,比如鋰(鈉)混合電容器。其吸收了兩者的優(yōu)點(diǎn),但并不完全具備兩者全部的優(yōu)點(diǎn);我們?cè)谶@里做了一些工作,想提高它的比能量,我們自制的鈦酸鈉和鈦酸為負(fù)極材料,石墨烯為正級(jí)材料,做成軟包鈉離子混合電容器,它的體積能量密度我們做到了15.6瓦時(shí)每公斤和120瓦時(shí)每公斤的功率密度和能量密度,5000次循環(huán)后質(zhì)量保持率達(dá)82.5%。


在鈉離子電池材料方面,上午胡老師也介紹了,鈉離子電池我們做了一些工作,以工程應(yīng)用為主,我們制備了磷酸釩鈉正極材料,其循環(huán)2000次容量保持率為90.2%。儲(chǔ)能鋰離子電梯電池方面也做了一些工作,我們搞工程的,和企業(yè)合作比較多,跟西安瑟福、山東奧冠、浙江天能開(kāi)展深度合作,在特種、動(dòng)力、儲(chǔ)能等領(lǐng)域做了一下研究工作。這是我們合作開(kāi)發(fā)的磷酸鐵鋰電池,其額定容量是20AH,適合于對(duì)體積不是很敏感的領(lǐng)域。


對(duì)這種磷酸鐵鋰電池的低溫和高溫也進(jìn)行研究:零下20度放電不低于常溫的75%,55度放電不低于99%。這是兩支電池做的四千次的平行性實(shí)驗(yàn),兩支電池一致性非常好。這是37Ah三元NMC/C 的單體電池性能,比能量我們做到了220Wh/kg;可以實(shí)現(xiàn)3 C充電和8C放電。這是它的低溫性能和倍率以及充放電性能,-20℃1C放電比例大于82%,55℃1C放電比例大于102%;5C倍率充電,恒流充電比例為73%;8C倍率放電比例為85%。5C和8C的倍率特性表現(xiàn)也很不錯(cuò)。這是兩支NCM/C的電池循環(huán)性能曲線,1C滿充放2500次容量保持率大于85%。


另外我們也做了一些NCM配鈦酸鋰的軟包電池,大家都認(rèn)為和鈦酸鋰配的電池一般都是圓柱,軟包電池是比較難做的,要脹氣。我們做的能量密度為72瓦時(shí)每公斤。我認(rèn)為這種電池不會(huì)是一個(gè)大眾產(chǎn)品,應(yīng)該是一個(gè)小眾產(chǎn)品,適合于低溫和快速充電放電的時(shí)候,非常適合于國(guó)家一些特殊的在低溫條件下的環(huán)境,另外對(duì)于體積不敏感的領(lǐng)域也是很好的應(yīng)用。


這種電池零下四十度放電容量大于常溫的62%。我記得有些企業(yè)宣傳的是零下40度70%,我們沒(méi)有做到這個(gè)程度,零下四十多度我們國(guó)家在北部能有這個(gè)溫度,其他也沒(méi)有,所以我們僅僅開(kāi)發(fā)了針對(duì)這一個(gè)小的領(lǐng)域做了一些這方面工作。我認(rèn)為做適合市場(chǎng)的產(chǎn)品可能更好一點(diǎn),對(duì)于企業(yè)來(lái)說(shuō)做那么多的無(wú)用功是沒(méi)有必要的。對(duì)于我們哈爾濱來(lái)說(shuō),我記得我上學(xué)時(shí)候零下35度就那么幾天,現(xiàn)在連零下30度天氣都找不著了,開(kāi)發(fā)零下40度電池到底有沒(méi)有意義,有多大意義,的確值得我們商榷,我們花錢(qián)不討好,這個(gè)事情應(yīng)該少做為妙。


我們還做了3 C充放電測(cè)試,11000次容量保持率大于80%,6C充10C放容量保持率大于81%。對(duì)鋰離子電池來(lái)說(shuō)我們是工科院校,我們還做了一些電池系統(tǒng)應(yīng)用示范,下面都是特種電池,大家不要外傳。我們特種電池做的小一點(diǎn)的幾個(gè)安時(shí)電池包,有異型電池,大一點(diǎn)的幾十個(gè)安時(shí)的,在軍口很多地方都有應(yīng)用。另外我們做的略大一點(diǎn)的有27個(gè)安時(shí)的,還有更大一點(diǎn)的45安時(shí)的,應(yīng)該有兩個(gè)千瓦時(shí)。做的更大的就是400個(gè)安時(shí)的,這是我剛剛做完的一款跟企業(yè)合作電池,目前在某國(guó)家的檢測(cè)中心正在進(jìn)行比測(cè)。


下一個(gè)就是國(guó)內(nèi)的儲(chǔ)能市場(chǎng)展望,2016年應(yīng)該是我們國(guó)內(nèi)電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域的元年,在這一年也就是“十三五”初期開(kāi)局之年,電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域得到了國(guó)家政策的大力支持,被納入“十三五”規(guī)劃綱要,這是非常了不起的事情。隨著國(guó)家和地方政策相應(yīng)出臺(tái),我們企業(yè)如雨后春筍般都在往儲(chǔ)能領(lǐng)域發(fā)展。有人更樂(lè)觀的估計(jì)說(shuō)到“十三五”末期,2020年達(dá)到千億水平,當(dāng)初我就說(shuō)有點(diǎn)太樂(lè)觀了,我想盡管我們國(guó)家的政策進(jìn)行了很多這方面刺激,也實(shí)現(xiàn)了爆發(fā)式的增長(zhǎng),但是我想這就相當(dāng)于我們國(guó)家在七八十年代的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)一樣,我們一窮二白,底子薄,增長(zhǎng)10%,連續(xù)增長(zhǎng)幾十年增長(zhǎng)不了多少,美國(guó)人家底子厚,增長(zhǎng)百分之二三就很多了,動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池一樣的,雖然儲(chǔ)能電池增長(zhǎng)非常快的,但基礎(chǔ)比較薄弱的。從另一個(gè)角度來(lái)說(shuō),可以看到我們國(guó)家政策從“十三五”期間終于關(guān)注儲(chǔ)能領(lǐng)域里,相信未來(lái)我國(guó)儲(chǔ)能領(lǐng)域會(huì)有更大的發(fā)展空間。


從近12年的國(guó)內(nèi)電化學(xué)儲(chǔ)能裝機(jī)來(lái)看,2016年是元年,到2018年預(yù)計(jì)達(dá)到560兆瓦時(shí),到2020年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)到46%。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)還是鋰離子電池一家獨(dú)大,之后就是鉛酸電池,而2017年我們國(guó)家的裝機(jī)容量來(lái)看,鉛酸電池相對(duì)來(lái)說(shuō)比較少,幾乎都是鋰離子電池,這與國(guó)家大的政策有關(guān)系。但是我想隨著未來(lái)發(fā)展,鋰離子電池一定是占整個(gè)支配地位的一個(gè)領(lǐng)域。2017年鋰離子電池出貨達(dá)到5個(gè)GWh,預(yù)計(jì)2018年達(dá)到8.21個(gè)GWh,2020年達(dá)到16.64GWh。我們國(guó)家鋰離子電池市場(chǎng)為1300多個(gè)億,已經(jīng)達(dá)到世界總市場(chǎng)一半份額了。盡管儲(chǔ)能市場(chǎng)有前三年的迅猛增長(zhǎng),但是還沒(méi)有達(dá)到預(yù)期的千億水平,需要大家進(jìn)一步努力。


2017年國(guó)內(nèi)的儲(chǔ)能技術(shù)主要供應(yīng)商有南都等5家,剛才我說(shuō)了在國(guó)際上南都排進(jìn)了前五,緊隨其后的是雙登、圣陽(yáng)、中天科技、三星,還有其他企業(yè)也都加入了這個(gè)大軍,這是一個(gè)好事。從整個(gè)國(guó)內(nèi)的儲(chǔ)能發(fā)展來(lái)看,電池技術(shù)的確需要我們?nèi)ヌ岣撸囯x子電池到成熟期了嗎?絕對(duì)沒(méi)有。還需要我們廣大同仁進(jìn)一步努力來(lái)提升它的技術(shù)水平。項(xiàng)目的運(yùn)營(yíng)可能不是非常成熟,需要我們改變模式,我看有一些投資融資的朋友也在場(chǎng),希望能夠在儲(chǔ)能領(lǐng)域有一些投入,跟我們企業(yè)一起投入一些,但馬上就要見(jiàn)效益,相對(duì)比較難的。希望投資商能在鋰電儲(chǔ)能行業(yè)和我們真正做長(zhǎng)久夫妻,使鋰電儲(chǔ)能這個(gè)行業(yè)健康的茁壯成長(zhǎng)。


未來(lái)我想我們一定要生活在智能電網(wǎng)控制下的智慧城市里,電化學(xué)儲(chǔ)能是必不可少的,希望大家共同努力,實(shí)現(xiàn)電化學(xué)儲(chǔ)能大發(fā)展。21世紀(jì)是新能源的世紀(jì),我們堅(jiān)信:新能源能夠使我們生活變的更加美好,謝謝大家。

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