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錳基電池有潛力

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年02月27日  

八月十六日,中信證券公布研究報(bào)告稱,硫酸錳有望憑借擴(kuò)產(chǎn)方便、應(yīng)用性能好、成本可控等優(yōu)勢(shì)成為新型錳基正極材料的重要錳源。預(yù)計(jì)2030年全球動(dòng)力+儲(chǔ)能+小型電池對(duì)錳的需求量將達(dá)到140萬(wàn)噸以上,接近2021年的12倍水平。錳行業(yè)上市公司有望持續(xù)受益于電池行業(yè)用錳量的快速提升帶來(lái)的訂單上升,同時(shí)階段性受益于電解二氧化錳價(jià)格抬升帶來(lái)的盈利增厚。


全球電動(dòng)汽車領(lǐng)域的新風(fēng)口錳基電池和錳基電池材料,正在得到業(yè)界的關(guān)注,也為百花齊放的電池技術(shù)路線新增了一個(gè)新選擇。


據(jù)報(bào)道,CATL、欣旺達(dá)及億緯鋰能等公司已將磷酸錳鐵鋰電池樣品交付車企測(cè)試,比亞迪旗下的弗迪電池也開(kāi)始小批量采購(gòu)磷酸錳鐵鋰材料用于內(nèi)部研發(fā)。


TSLACEO馬斯克更是多次表達(dá)對(duì)錳的偏愛(ài),除了三月公開(kāi)表示我認(rèn)為錳基電池有潛力,在2020年的TSLA電池日上,他也曾表示,用2/3的鎳和1/3的錳做正極材料可以使電池提升50%以上的容量(基于同樣數(shù)量鎳的情況下)。


錳基電池通常包括錳酸鋰、磷酸錳鐵鋰、富鋰錳基等三類電池。在錳基正極材料中,錳酸鋰已經(jīng)廣泛應(yīng)用;磷酸錳鐵鋰作為磷酸鐵鋰最重要的改進(jìn)方向之一,有望成為繼錳酸鋰之后率先產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的新方向;富鋰錳基材料則受益于其超高的能量密度,被認(rèn)為是繼磷酸鐵鋰和三元材料之后最具前景的動(dòng)力鋰電池正極材料。馬斯克所說(shuō)的錳基材料重要是指后兩種材料。


錳的價(jià)值正在得到業(yè)界的重視,中信證券將錳稱為繼鋰、鎳、鈷之后不容忽視的第四種電池金屬。


第一代錳基電池:適合低速車型


錳基電池材料并非新鮮事物。


其中,錳酸鋰正極材料早在20年前就被發(fā)明出來(lái),并在日本、韓國(guó)一度被用在第一代新能源汽車上。日本、韓國(guó)的錳酸鋰電池以摻雜單晶顆粒為主,其中,集大成者是當(dāng)年的日本電池公司AESC。


普通錳酸鋰電池的優(yōu)勢(shì)是材料成本低、電壓平臺(tái)高、低溫性能好、倍率性好、綜合性價(jià)比高,缺點(diǎn)是能量密度低、高溫性能差、循環(huán)性能低。其單體能量密度為170瓦時(shí)/千克,電池系統(tǒng)能量密度可達(dá)120瓦時(shí)/千克,循環(huán)壽命一般為300~500次,而磷酸鐵鋰電池可以達(dá)到2000次以上。


因此,錳酸鋰電池重要適用于對(duì)壽命、能量密度要求不高,對(duì)成本非常敏感的應(yīng)用場(chǎng)景,如兩輪、三輪電動(dòng)汽車以及部分低速電動(dòng)汽車、A00級(jí)車型上。


2010年,日產(chǎn)汽車推出純電動(dòng)乘用車聆風(fēng),采用的就是AESC的錳酸鋰電池,因此行業(yè)內(nèi)把錳酸鋰電池稱為第一代動(dòng)力鋰電池技術(shù)。自2010年十二月上市,到2019年年底,聆風(fēng)成為全球首款總銷量突破40萬(wàn)輛的純電動(dòng)汽車。


在國(guó)內(nèi),主打錳酸鋰電池的重要是兩輪車電池公司星恒電源和中信國(guó)安盟固利。和日本公司不同,星恒電源對(duì)錳酸鋰做了改良,例如,采用由一次顆粒團(tuán)聚而成的二次顆粒,通過(guò)摻雜和包覆雙管齊下的方法對(duì)材料進(jìn)行修飾,極片則采用了高面密度設(shè)計(jì),由此提高錳酸鋰的能量密度,以及電池的容量和高溫循環(huán)性能。


盡管星恒電源一度想將改良后的錳酸鋰電池打入商用車市場(chǎng),但終究不敵磷酸鐵鋰技術(shù)的進(jìn)步,最終斬獲有限。目前,星恒電源主打兩輪電動(dòng)汽車市場(chǎng),成為國(guó)內(nèi)兩輪車電芯的絕對(duì)龍頭。


和此同時(shí),日本的AESC已經(jīng)放棄錳酸鋰路線,切換至三元鋰電池賽道,主打電動(dòng)汽車市場(chǎng),并且被我國(guó)的遠(yuǎn)景能源收入麾下。


根據(jù)高工鋰電的數(shù)據(jù),錳酸鋰電池是兩輪電動(dòng)汽車市場(chǎng)出貨量最大的電池,2020年市場(chǎng)份額達(dá)到45%,明顯領(lǐng)先于三元電池的29%和磷酸鐵鋰電池的26%。


根據(jù)我國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)鋰業(yè)分會(huì)的統(tǒng)計(jì),2021年我國(guó)鋰電池正極材料產(chǎn)量約為111.17萬(wàn)噸,其中鈷酸鋰產(chǎn)量為10.1萬(wàn)噸,三元材料產(chǎn)量為44.05萬(wàn)噸,磷酸鐵鋰產(chǎn)量為45.91萬(wàn)噸,錳酸鋰產(chǎn)量為11.11萬(wàn)噸


第二代錳基電池:已進(jìn)入中試


隨著比亞迪和TSLA的崛起,不含錳金屬的磷酸鐵鋰材料和含錳金屬的三元材料成為第二代動(dòng)力鋰電池的選擇。


為了解決第二代電池面對(duì)的成本和安全性等問(wèn)題,電池公司繼續(xù)對(duì)材料體系進(jìn)行優(yōu)化創(chuàng)新。從2021年開(kāi)始,含錳正極材料成為包括TSLA在內(nèi)的眾多主流電池公司的研究重點(diǎn)。


2022年三月,TSLA柏林廠交付第一批ModelY后,馬斯克表示,希望行業(yè)更多地關(guān)注含錳基電池供應(yīng)鏈。


其中,磷酸錳鐵鋰材料是磷酸鐵鋰材料重要的升級(jí)方向。磷酸鐵鋰已經(jīng)是目前廣泛使用的動(dòng)力鋰電池正極材料,磷酸錳鋰具有相似的橄欖石型結(jié)構(gòu),雖然比前者的理論能量密度高15%~20%,但其導(dǎo)電性極差,幾乎屬于絕緣體。


為了解決上述問(wèn)題,研究人員將兩種材料按一定比例復(fù)合形成磷酸錳鐵鋰材料。磷酸錳鐵鋰保留了磷酸鐵鋰的優(yōu)良安全性、穩(wěn)定性及相同的理論能量密度,并且擁有較高的電壓平臺(tái)。同時(shí),磷酸錳鐵鋰相較于磷酸鐵鋰具有低溫性能優(yōu)勢(shì),在零下20攝氏度下容量保持率能夠達(dá)到75%。鐵、錳等元素在自然界中含量非常豐富,原材料易獲取且成本低廉,綜合成本比磷酸鐵鋰和三元電池都低。


但磷酸錳鐵鋰電池的缺點(diǎn)也很明顯,其較低的電導(dǎo)率和鋰離子擴(kuò)散速度,會(huì)導(dǎo)致其容量?jī)?yōu)勢(shì)難以完全發(fā)揮、倍率性能較差。和磷酸鐵鋰電池相比,由于有錳元素的加入,錳的溶出會(huì)導(dǎo)致其循環(huán)壽命有所降低。鑒于以上原因,錳作為單一活性材料應(yīng)用時(shí),目前常采用摻雜、碳包覆、納米化技術(shù)改性,以改善磷酸錳鐵鋰材料的性能。


因此,目前磷酸錳鐵鋰電池重要應(yīng)用于兩輪電動(dòng)汽車,小牛電動(dòng)汽車的部分車型已應(yīng)用此電芯。未來(lái),磷酸錳鐵鋰或以和其他主流正極材料復(fù)合的方式,進(jìn)軍電動(dòng)汽車領(lǐng)域。


在產(chǎn)量方面,深圳市德方納米科技股份有限公司進(jìn)展比較快,其具有百噸級(jí)別磷酸錳鐵鋰材料的中試線,電池端測(cè)試已基本完成,現(xiàn)已進(jìn)入車端驗(yàn)證階段,預(yù)計(jì)1~2年后可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。疊加正極補(bǔ)鋰技術(shù),該電池能量密度可提高20%,循環(huán)壽命可達(dá)1萬(wàn)次。此外,當(dāng)升科技、廈鎢新能的磷酸錳鐵鋰材料研發(fā)則處于小試階段。


值得關(guān)注的是,2021年十一月,CATL控股了主打磷酸錳鐵鋰材料的力泰鋰能,持有其60%股權(quán),成為第一大股東,可見(jiàn)其對(duì)這種材料的發(fā)展很是看好。


富鋰錳基電池前景可觀


在目前的三種錳基電池中,富鋰錳基正極材料電池被認(rèn)為最有前景。


中信證券的研究結(jié)果顯示,隨著新型錳基正極材料滲透率的提升,預(yù)計(jì)鋰電池用錳量將出現(xiàn)激增,2025年鋰電池正極材料用錳量將超過(guò)30萬(wàn)噸,2021~2025年復(fù)合上升率(CAGR)為32%;至2035年有望增至130萬(wàn)噸以上。


富鋰錳基正極材料可以看作由富鋰型層狀錳酸鋰和層狀鋰離子過(guò)渡金屬氧化物兩種成分在原子尺度均勻復(fù)合形成。在過(guò)渡金屬/鋰混合層內(nèi),鋰和過(guò)渡金屬原子有序排列,形成超晶格結(jié)構(gòu),這樣的結(jié)構(gòu)也使得富鋰錳基材料有著優(yōu)異的物理性能。


富鋰錳基電池具有超高的容量密度,可以達(dá)到300毫安時(shí)/克,幾乎是目前商業(yè)化正極材料實(shí)際容量的兩倍,再考慮到其成本便宜的特點(diǎn),因此被視為頗有前景的下一代鋰電池。


我國(guó)科學(xué)院院士、清華大學(xué)教授歐陽(yáng)明高表示:到2025年,我們希望沖擊400瓦時(shí)/千克的目標(biāo),這時(shí)候要改變的是正極材料。可選的正極材料有幾種,目前新能源汽車重點(diǎn)專項(xiàng)取得突破性進(jìn)展的是高容量富鋰錳基正極材料。


但富鋰錳基材料在技術(shù)上還面對(duì)三大挑戰(zhàn):降低首次充電不可逆容量損失、提高倍率性能和循環(huán)壽命、抑制循環(huán)過(guò)程的電壓衰減。目前解決這些問(wèn)題的手段很多,包括包覆、酸處理、摻雜、預(yù)循環(huán)、熱處理等,但是這也只能在某些方面提升材料的性能。因此,有分析人士認(rèn)為,錳基電池應(yīng)該有其自身適合的細(xì)分市場(chǎng),而很難成為主流產(chǎn)品。


從產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展來(lái)看,容百科技、當(dāng)升科技等相關(guān)公司均宣稱布局了富鋰錳基材料的研發(fā),部分公司目前已進(jìn)入小試階段,并積極配合用戶在現(xiàn)有生產(chǎn)線進(jìn)行產(chǎn)品性能優(yōu)化及工藝放大實(shí)驗(yàn)。此外,多氟多、振華新材等公司也開(kāi)展了富鋰錳基材料相關(guān)研發(fā)工作。


六月十五日,德國(guó)化工巨頭巴斯夫宣布,其控股公司巴斯夫杉杉電池材料有限公司的富鋰錳基材料已實(shí)現(xiàn)噸級(jí)規(guī)模生產(chǎn),未來(lái)將加快這一材料的開(kāi)發(fā)進(jìn)程,并加大開(kāi)拓用戶的力度。

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