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廢鋰電池資源化技術(shù)及污染控制

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年08月24日  

1、廢鋰電池現(xiàn)狀


就實(shí)際情況而言,回收利用廢棄鋰電池的企業(yè)很少,由于一般企業(yè)的經(jīng)營(yíng)規(guī)模都比較小,再加上生產(chǎn)設(shè)備以及生產(chǎn)技術(shù)都比較落后,因此,企業(yè)的產(chǎn)生只是出于摸索階段,并沒(méi)有實(shí)際投入生產(chǎn),也就談不上對(duì)廢棄類電池的處理。如今我國(guó)最常用到的處理廢棄的鋰電池的方法是將廢棄的鋰電池和其他一些固體廢棄物進(jìn)行混合,然后將其焚燒,這樣一來(lái)對(duì)環(huán)境造成了極為嚴(yán)重的污染。目前,隨著鋰電池行業(yè)的不斷發(fā)展,國(guó)內(nèi)一些專家提出了新的廢棄鋰電池處理的方法。


趙鵬飛等人提出使用機(jī)械將廢棄鋰電池剪碎,然后用振動(dòng)、分選的方法將廢棄的鋰電池進(jìn)行分類,進(jìn)行分類后選出正負(fù)極材料、電極活性材料、石墨以及電極活性材料等,并且將電極材料置于具有500攝氏度的馬弗爐中予以熱處理,然后再使用浮選的方法,將鋰、鈷氧化物分選出來(lái)回收利用。


陳亮等人用H2SOa十H20酸浸出電極材料,同時(shí)還用N902來(lái)萃取銅,借助NaOH溶液對(duì)鋁進(jìn)行沉淀,接著再使用使其完全沉淀,并且生成鎳鈷錳碳酸鹽。通過(guò)實(shí)驗(yàn)總結(jié)出鎳、鈷、錳的浸出率分別為98%、97%和96%,總而言之,鎳、鈷和錳的或收率都高于5%,具有較高的回收價(jià)值以及回收效果。


徐源等人通過(guò)使用不同的萃取方法,有價(jià)萃取分離廢舊的鈷酸鋰離子電池,在此過(guò)程中,首先需要使用酸溶浸出的方法分離出正極材料中的金屬離子,然后將雜志用P204萃取去除,分別除去雜志中的Fe3+,Al3+,Ca2+,Cu2+,以及Mg2+離子,但是在水里仍然存在Li2+與Co2+離子,接著就需要使用P0來(lái)將這兩中離子去除,同時(shí)還得使用HCl溶液反萃取有機(jī)富鈷中的CoCl2,通過(guò)使用兩級(jí)反萃取的方法可以實(shí)現(xiàn)對(duì)離子的完全分離,使鋰離子留在水中。使用Na2C03沉淀鋰離子能夠得到Li2C03。


總而言之,我國(guó)大量生產(chǎn)鋰電池,并且對(duì)鋰電池的消耗量也比較大,盡管人們對(duì)鋰電池的回收較為關(guān)注,但是對(duì)于鋰電池進(jìn)行回收利用以及資源再生方面并沒(méi)有給予足夠的重視。如今,對(duì)于鋰電池的處理方式通常是與其他普通垃圾以期處理。同時(shí),人們對(duì)鋰電池的回收方式并不了解,使得回收過(guò)后的鋰電池?zé)o法得到有效的應(yīng)用。


2、廢鋰電池放電處理及手工拆解


廢棄的鋰電池中通常還殘留有電量,在對(duì)鋰電池進(jìn)行處理的過(guò)程中,如果沒(méi)有將殘余的電量釋放掉,就會(huì)在進(jìn)行電池拆分過(guò)程中很容易產(chǎn)生著火以及爆炸現(xiàn)象,因此,在對(duì)廢棄的鋰電池進(jìn)行試驗(yàn)之前,就需要先進(jìn)行廢棄鋰電池的放電處理。處理廢棄鋰電池的方法通常有物理方法以及化學(xué)方法兩種,物理放電的方法主要是借助外接負(fù)載來(lái)放電,是通過(guò)使電池連接外界電阻,使剩余電量在放熱的過(guò)程中消耗掉,但是這種方法適合用于對(duì)少量電池的放電。以氯化鈉鹽溶液放電進(jìn)行預(yù)處理的方法具有易操作、方便、簡(jiǎn)單的特點(diǎn),并且較為經(jīng)濟(jì)實(shí)用,不會(huì)產(chǎn)生出二次污染物,因此在進(jìn)行廢鋰電池放電時(shí)被廣泛使用。


在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),首先需要將廢鋰電池放在飽和的食鹽水中,使其放電10min,正負(fù)極電池短路就會(huì)將電池中的電量完全釋放。將放電結(jié)束后的電池放在60℃以下的烘干箱中放電10h,并且人工對(duì)鋰電池的外殼進(jìn)行拆解,從而得到電池的內(nèi)芯,再由人工對(duì)鋰電池的塑料薄膜以及正負(fù)極進(jìn)行分選,從而獲取正極材料。


3、廢鋰電池資源再生過(guò)程中污染物分析及控制


3.1、電解液污染排放控制


電解鋰電池的電解液揮發(fā)性較強(qiáng),并且具有較高的腐蝕性、毒性并且易燃易爆。電解質(zhì)的成分主要有六氟磷酸鋰(LiPF6),可以和水以及酸發(fā)生反應(yīng),從而產(chǎn)生HF等毒性氣體以及有毒物質(zhì),產(chǎn)生氟污染;通常情況下,電解質(zhì)溶液中是EC+DMC以及PC+DEC等混合溶劑,這些成分都屬于易燃易爆物質(zhì),在釋放出去以后就會(huì)形成有機(jī)物質(zhì)。氟化物可以和NaOH發(fā)生反應(yīng),從而產(chǎn)生NaF。因此在去除氟污染時(shí)通常使用NaOH溶液。隨著手工拆解,會(huì)使電解液揮發(fā)出去,對(duì)于收集造成很大的不便,因此開展該項(xiàng)工作就顯得比較困難。


處理電解液的措施:在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),在密閉的通風(fēng)廚下對(duì)廢鋰電池進(jìn)行手工拆解,并且將通風(fēng)窗打開,完成電池拆解之后需要快速將塑料薄膜、正、負(fù)極浸到0.5mol的NaOH溶液,經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間之后除去電解液中的氟化物。因鋁箔表面有活性物質(zhì)以及乙炔黑鈷酸鋰,此外,需要用稀堿液配置NaOH溶液,在對(duì)電解液進(jìn)行處理的時(shí)候,沒(méi)有存在NaOH溶解流出鋁箔,因此,析出電解液之后,需要用鑷子夾出正極,并且將其烘干當(dāng)做實(shí)驗(yàn)材料,但是揮發(fā)的部分微量醋溶液可以被NaOH溶液吸收,經(jīng)過(guò)處理過(guò)的尾氣需要用通風(fēng)廚排到室外,從而起到保護(hù)環(huán)境的作用。


3.2、酸消耗與剩余酸控制


通過(guò)對(duì)H2SO4+H2O進(jìn)行計(jì)算,發(fā)現(xiàn)在酸體系之下,在廢鋰電池中浸出鋰、鈷實(shí)驗(yàn)中酸的剩余量以及消耗量,能通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)中浸出酸量,來(lái)有效降低酸的排放,在此實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,對(duì)酸剩余量以及消耗量的計(jì)算方法是借助中和滴定的方法來(lái)完成的,通過(guò)將不同的硫酸濃度作為考察依據(jù),來(lái)對(duì)浸出酸的最佳量進(jìn)行計(jì)算。


結(jié)束語(yǔ)


如今,由于我國(guó)使用鋰電池的量比較大,因此廢鋰電池的報(bào)廢量也比較大,廢鋰電池中,鋰、鈷等金屬離子的回收利用具有較高的價(jià)值,因此,就需要合理利用廢鋰電池,在避免對(duì)環(huán)境造成污染的前提下,使廢鋰電池創(chuàng)造出一定的經(jīng)濟(jì)效益。

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