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薄膜太陽能電池需突破工藝材料瓶頸

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年08月13日  

環境與能源問題一直是受國際關注的熱點問題,人類對可持續能源的需求變得十分迫切,中國政府在“十二五”規劃中對新能源提出了具體的發展目標。在新能源領域,太陽能光伏發電占據了重要的位置。

光伏產業發展迅猛,光伏產品應用具有多樣性,這些為薄膜太陽能電池提供了發展機遇,但薄膜太陽能電池仍面臨著很大的挑戰:對于一些化合物材料的物理科學問題缺少充分的理解,工藝技術有待創新改進,還需要新材料和新結構來替代貴材料和毒材料,尤其是化合物薄膜電池,關鍵精密設備與工藝的集成度有待深入研究開發。

薄膜太陽能電池產量創下新紀錄

近些年太陽能光伏發電技術發展迅猛,過去10年間世界光伏電池和組件的產量年增幅大于35%。根據Solarbuzz最新年度光伏市場報告,2010年全球光伏市場安裝量達到18.2GW,比2009年增加139%。從產值看,2010年光伏產業全球營收達到820億美元,與2009年相比增幅達105%。2010年全球前5大光伏市場國家為德國、意大利、捷克、日本和美國,這5個國家占據全球安裝量的80%,日本和美國的光伏市場增長速度很快,年增長分別達到101%和96%。

總體而言,2010年世界上有100多個國家為光伏產業的迅速增長做出了貢獻。另外,從產量看,2010年全球太陽能電池產量達到20.5GW,中國大陸和中國臺灣的電池產量占全球總產量的59%。從廠商出貨量看,尚德電力和晶澳太陽能并列第一,緊隨其后的是美國第一太陽能。其中薄膜太陽能電池占全球太陽能電池總產量的13.5%,這也是光伏市場薄膜電池產量的新紀錄。

目前在光伏市場上薄膜太陽能電池的產品類型主要有CdTe薄膜電池、硅基薄膜電池和CIGS薄膜電池。這些薄膜太陽能電池根據襯底材料可以分為剛性(即玻璃襯底)電池和柔性(不銹鋼或聚酯膜襯底)電池。其中柔性電池的優點是可折疊、重量輕、不易碎。與常規的晶體硅太陽能電池相比,這些薄膜電池使用材料很少,構成太陽能電池的薄膜材料厚度不超過5微米,而晶體硅電池厚度約180微米~200微米。各種材料薄膜太陽能電池以其特有的優勢和逐漸成熟的工藝技術占有了光伏市場的一席之地,而且成長速度非常快。

工藝、材料是規模化生產最大瓶頸

薄膜太陽能電池因為廉價的襯底材料(如玻璃、不銹鋼、聚酯膜),有柔性,材料禁帶寬度可調控,組件溫度系數低等優點很受矚目,在光伏市場的應用規模逐漸擴大,2010年已經占13%以上的市場份額。各種薄膜電池都有一些瓶頸問題尚未解決。

目前硅基薄膜太陽能電池,無論單結、雙結還是三結電池,制造工藝都是采用等離子體增強的化學氣相沉積(PECVD)方法,真空腔的清洗基本是氟化物(SF6或NF3),排出物是含氟氣體。荷蘭科學家RobvanderMeulen等在2011年第19期的Progressinphotovoltaics:ResearchandApplications上發表文章稱,這種含氟氣體對環境造成的溫室效應比CO2高17200~22800倍。太陽能光伏發電一直以來被認為是綠電,那么在制造環節中也應該采用綠工藝。對于硅基薄膜電池廠商來說,有尋找新的清洗氣體替代當前的氟化物的方案,降低溫室氣體排放。另一種方案是盡快提高電池的轉換效率,當穩定效率達到12%~16%,才有可能補償排放的溫室氣體對環境的影響。此外由于硅薄膜組件效率低(5%~7%),在光伏系統應用中單位發電功率占地面積幾乎是晶體硅組件(效率為13%~15%)的2倍,相應地,BOS的成本也要增加,可見提高硅基薄膜組件的光電轉換效率是贏得市場的重要條件。

最近幾年,更多的人開始關注CIGS薄膜太陽能電池,量產化成功的案例是日本的SolarFrontier(前身是ShowaShell),技術和設備是自主開發的。其CIGS薄膜的技術路線是濺射加后硒化處理,核心就是后硒化處理。由于硒化過程采用有毒氣體,硒化設備的設計非常重要,而市場上沒有專業的硒化設備供應商。此外采用蒸發技術制備CIGS薄膜遇到的問題是如何做到大面積薄膜的均勻性和可靠性,包括薄膜的微結構、光學、電學和厚度等的均勻性和可靠性。除了上述技術上的難題,原材料In也是人們議論的焦點之一。In是貴金屬,地球上材料豐度小,可能會限制這類電池的大規模生產。這就對新材料的開發提出了高的要求。PV-tech.com網站2011年5月報導瑞士科學家在柔性塑料襯底上制備出18.7%轉換效率的CIGS電池,柔性電池的主要優點是可以采用卷對卷工藝來降低制造成本。上圖給出了美國GlobalSolar公司的產品示意圖。柔性電池產業化道路上的主要障礙是如何在低溫條件下制備性能優良的薄膜。

美國第一太陽能對CdTe薄膜電池技術嚴密封鎖,其他欲進入該領域的企業在量產化過程中困難重重。

目前中國的薄膜電池企業大部分在硅基薄膜領域,也有一些企業開始進入CIGS和CdTe薄膜電池領域。這些企業比較普遍的做法是關鍵設備和原材料從國外進口,由于缺少核心技術,遇到的問題是整條生產線各種設備的兼容性不理想,設備與工藝的集成度不高,導致產品良品率低,成本難以下降,市場競爭力弱。

三類薄膜電池齊頭并進各有千秋

當前普通晶體硅太陽能電池光電轉換效率約為16%~18%,實驗室最高效率是25%(面積4cm2)。雙結硅基薄膜太陽能電池的實驗室最高效率為11.9%(1.227cm2),產品效率8%~9%;CIGS電池和CdTe電池的實驗室最高效率分別為20.1%(面積0.503mm2)和16.7%(面積1.032cm2),這兩種化合物電池產品效率分別為7%~11%和8%~11%。

我們知道太陽能電池在應用時都要封裝成組件。當晶體硅電池封裝成光伏組件后,由于受封裝材料(如玻璃、EVA等)限制,有光學損失和電學損失,組件的光電轉換效率還要降低1~3個百分點左右。而薄膜電池因其工藝的集成度高,從電池到組件幾乎是同步完成的,轉換效率幾乎沒有損失。可見高品質的薄膜光伏組件可以達到晶體硅光伏電池的性能。晶體硅電池中硅材料占總成本的30%~50%,電池成本嚴重受限于產業鏈上游材料的質量和數量。相較而言薄膜電池因使用原材料少、工藝集成度高、成本低、柔性可彎曲等特點有獨特的發展空間。

硅基薄膜太陽能電池

商品化硅基薄膜太陽能電池有單結、雙結和三結結構,光電轉換效率分別為5%~6%、6%~8%、7%~10%,主要生產單位有美國的UnitedSolarSystem公司,歐洲的VHF-technologies公司,日本的Kaneka、Sharp、Sanyo、三菱等公司,中國的有天威薄膜、新奧、普樂新能源、南通強生、常州暢源、泉州金太陽、深圳拓日、天津津能、浙江正泰、合肥榮事達等。

硅基薄膜電池的制備工藝主要是化學氣相沉積技術,分為射頻等離子體增強的化學氣相沉積、甚高頻等離子體增強的化學氣相沉積、熱絲化學氣相沉積、熱絲催化等離子體化學氣相沉積、微波等離子體化學氣相沉積、脈沖等離子體化學氣相沉積等多種,電池生產工藝分為單室多片、多室單片和連續卷對卷技術。設備供應商主要有Oerlikon、AppliedMaterial、Ulvac、Evatech、Leyholdoptics、EPV、Energosolar、BudaSolar、NanoPV、華基光電、北儀創新、普樂新能源、思博露科技。這意味著硅基薄膜太陽能電池從設備到工藝技術已經相對成熟。硅基薄膜電池發展遇到的難題是在低成本的前提下如何提高光電轉換效率到15%,這樣才會有較強的市場競爭力。

CIGS薄膜太陽能電池

在薄膜類太陽能電池中CIGS電池具有最高的實驗室光電轉換效率,2010年德國Stuttgart的ZSW研制了效率為20.3%的單結電池,這是新的世界記錄,為CIGS薄膜電池的產業化發展增強了信心。因為CIGS多晶薄膜禁帶寬度在1.06eV~1.63eV范圍內可調控,而且材料的吸收系數高,是非常理想的太陽能電池材料。這類電池的襯底材料可以選擇玻璃、不銹鋼或者聚酯膜,都是廉價材料。商品化CIGS電池的轉換效率在7%~11%,日本的Solarfrontier是目前國際上規模最大的CIGS電池制造商,產能達900MW。還有HondaMotorCompany,德國的WurthSolar、ShellSolar、Solarin等,美國的GlobalSolar、DaystarTechnologies、Nanosolar、Miasole等,中國主要有山東孚日、蘇州高賽等。

CIGS薄膜太陽能電池的制備工藝有真空技術和非真空技術,真空工藝主要有濺射和蒸發。對于濺射方法制備的CIGS薄膜需要后硒化處理改善薄膜的性能。非真空技術可以大大降低電池的制造成本,但電池的性能和效率低下。市場上CIGS光伏產品基本是真空工藝完成的,這樣可以保證較高的轉換效率和穩定性。與硅基薄膜電池不同,CIGS電池專業的設備供應商還很少,而且到目前為止還沒有成功量產化的案例,這需要生產者的團隊具備較強的工藝技術實力,以及設備開發與整合能力。日本Solarfrontier公司的設備和工藝都是自主開發的,設備是不在市場銷售的。其他各家也基本如此。中國企業基本是花大價錢購買國外設備,但設備不代表工藝技術,也就意味著不一定能成功量產。

CdTe薄膜太陽能電池

在光伏電池制造領域,提高光電轉換效率和降低生產成本是永遠的主題。隨著先進制造裝備、革新材料、新器件結構的不斷出現,電池的效率在迅速提升,成本也在急速下降。美國的第一太陽能(FirstSolar)已經成了這個行業的領跑者,該公司2009年是世界上最大的太陽能電池制造商,2010年產量達到1.1GW。這類電池的吸收層即CdTe薄膜的性能至關重要,其制備方法有近空間升華法、電沉積法、PVD、CVD、絲網印刷、濺射等,規模化生產應用比較成熟的技術是近空間升華法。當然因為這種電池所用的關鍵材料為Te和Cd而備受業界質疑。Te的儲量有限,Cd是劇毒材料,二者形成化合物CdTe后是無毒的。這類電池的生產企業主要有美國的FirstSolar、BPsolar、EPIRTecieshnolog,德國的Antech公司、Siemens,日本的matsushitabattery,中國四川的阿波羅、杭州的先進太陽能公司等。由于制造技術主要集中在美國和德國,市場上沒有專業的設備供應商,限制了其全球范圍的大規模生產。可見如果沒有自主開發的核心技術,短時間內是很難成功實現CdTe薄膜電池的規模化生產。不過,我們可以從美國第一太陽能公司的發展歷程中學到些東西。

美國第一太陽能公司成立于1987年,最初生產非晶硅薄膜電池,1990年開始轉移到CdTe電池,1992年制造出了第一個120cm×60cm的光伏組件,隨后發布建立10MW的生產線,2004年年底產能達到了25MW。其最早供應到市場的組件效率在6.2%~6.9%,面積約0.72m2。研究其發展歷程不難發現,其產品良品率在逐年上升,從2003年的70%到2007年的90%,預計到2015年將提升到95%。同時,隨著技術的進步,其每條生產線的產能已增加到60MW,效率提高到了11%,成本降低到了0.7美元/W左右。預計到2013年產能將達到69MW/line,CdTe薄膜厚度減薄到1.8微米,效率達到11.7%,制造成本銳減到0.66美元/W,稀有元素Te的用量從2007年的260噸/GW將下降到120噸/GW。在2011年5月歐洲大型光伏展覽中,第一太陽能宣布隨著在德國新工廠的建立,其產能達到里程碑式的4GW。

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