鉅大鋰電 | 點擊量:0次 | 2022年06月11日
鋰電池短路是造成起火爆燃的原因
七月二十一日,杭州市消防救援支隊調查組通過調查取證,初步判斷"7·18"電動汽車起火原因和其鋰電池故障有關。
不久前的五月十日,成都一小區的電梯內,電動汽車突然起火,導致多人受傷。
短時間內多起電動汽車起火爆燃事故,是什么讓鋰電池變成了我們身邊的"隱形炸彈"?爆燃的鋰電池威力為何如此巨大,瞬間就能燃起熊熊大火,讓人連自救的機會都沒有?
為此,科技日報記者請到天津大學化工學院的張生教授進行解答。
鋰電池熱失控就像多米諾骨牌
張生介紹,鋰電池以能量密度高、循環壽命長、無記憶效應、自放電率低和對環境無污染等優點,得以被快速地推廣使用。
目前,鋰電池大致可分為兩類:鋰金屬電池和鋰電池。鋰電池不含有金屬態的鋰,并且可以充電。而鋰金屬電池由于其自身的高技術要求限制,只有少數幾個國家的公司在生產。
鋰電池一般是使用鋰合金金屬氧化物為正極材料、石墨為負極材料、使用非水電解質的電池。"但是由于鋰電池的熱不穩定性,鋰電池的安全問題也逐漸引起重視。"張生表示,輕則造成漏液,電池體內溫度上升,保護層逐漸毀壞,致腐蝕性電解液發生泄漏。更進一步,造成自燃,鋰電池短路時出現的火花會在瞬間點燃電解液,并引燃塑料機身。
"更嚴重的會引發起火爆燃。而且之所以會在短時間內燃起熊熊大火,是因為鋰電池火災爆燃是一系列的連鎖反應。電池熱失控就像多米諾效應,出現越來越多的熱量,最終引發起火爆燃。"張生強調,鋰電池中同時含有加壓的環境下易燃的電解質,提高了鋰電池發生爆燃事故的可能性。
鋰電池短路是造成起火爆燃重要原因
張生介紹,鋰電池發生起火爆燃的原因重要包括過充、短路、受熱等。
過充:當使用非原裝充電器,或者充電器運行不正常的情況下,對電池進行充電可能會導致電池的溫度上升。
在鋰電池充電初期,由于電池具有一定的電阻,則電流通過電阻時會出現一定的熱量,此時電池表面會出現緩慢的升溫現象。當電池充滿電后,原本鋰離子在電池內一直以離子形式游離在正負極之間,但因為電池充滿電,負極已無法被繼續填入。
"但由于此時的負極可能具有較高的嵌鋰能力,那么鋰離子會繼續從正極析出并以單質的形式在負極表面沉積,金屬鋰由于具有較高的金屬活性此時會和溶劑反應,導致嵌鋰碳也和溶劑發生放熱反應。"張生介紹,由于該反應出現的大量熱量,將導致熱失控的發生,隨之伴生出更多連鎖放熱反應,電壓和溫度的迅速升高,使電池發生著火和爆炸。
當電池過度充電時,一般電池內都會有一個過充電的保護裝置。以手機電池為例,保護裝置的原理是在電池內安裝一個電壓檢測的保護電路IC。
"假如保護電路IC沒有失效,那么在一般過充情況下,電池由于充電出現的熱在正常環境下可以自然散去,過充僅僅會使電解液分解,那么電池依然安全。"張生表示,但是假如電池在非正常充電條件下過充,比如使用了高倍率的充電器進行充電,或者充電時外部環境溫度較高影響電池的散熱,或者電池本身的設計使得電池的散熱緩慢的條件下,由于過充的升溫和熱量無法散去的雙重條件下,隔膜逐漸被融化。一旦隔膜融化,電池內部就會發生短路,此時電芯會急劇放電,溫度快速升高,引發電池的材料被點燃,最后發生爆燃。
電解液在過充的條件下會發生氣化,此時電池的內壓會逐漸新增,因此鋰電池在設計的時候為了防止內壓過高發生鼓脹,會在外殼上安裝泄壓裝置,用于進行內壓的調節。而當泄壓裝置失效時,由于過充電池將發生鼓脹甚至導致電池芯損壞,損壞后的電池芯會出現一系列的放熱反應引起爆燃事故。
此外,在實際應用下,由于設計、管理、工藝等多種原因都可能導致保護的IC失效,此時電池會繼續充電。
短路:在電池出現短路故障的時候會導致電池穩定性備受影響,同時會釋放出很多氣體。這樣的情況會讓電池出現熱失控,在較短時間集聚很多熱能,致使出現起火爆燃事故。
"電池短路一般可以分為外部短路和內部短路。"張生介紹,正常情況下,電池內部由于工作或充電,溫度會越來越高,但是由于電池自身有散熱,且電池中有SEI膜,因此當溫度升高到較高溫度時,SEI膜會把細孔關閉。電池內的電化學反應則會終止,電池的溫度也會緩緩下降。但是假如電池受到針刺、撞擊等外部沖擊導致SEI膜被擊穿,電池則會發生短路。
"一旦電池短路,其正極的熱分解反應及其他放熱反應也會隨之發生,使得電池溫度快速升高,電解液會被快速汽化,從而因熱失控的發生而導致起火爆燃。"張生表示,內部短路重要是因為鋰離子的樹枝狀結晶穿破隔膜所造成,過充是內部短路引發的爆炸的重要原因。使用陶瓷隔膜和負極熱阻層等保護涂層可以有效防止電池內部短路。
外部溫度因素:電池在高溫下,由于熱傳遞,電池內電解液溫度升高,電池內的SEI膜由于電解液的高溫可能被熔化,SEI膜一旦被熔穿,電池則會發生如上所說的電池短路現象,從而促使放熱反應的生成導致電池起火爆燃。
內在因素:產品內在因素包括電池結構的設計、產品質量控制等。電池芯由正極、負極、隔膜和電解液等幾部分組成,其材質選擇、工藝控制和結構設計,將影響電池的充放電特性。
"更重要的是假如結構設計不合理、材料選擇不當或工藝控制不好,在過充電過程中,則容易出現電解液氣化、電極短路和電池過熱而發生。"張生說,同時,假如生產過程中發生電解液注入量不足、焊接密封性差導致漏氣、正負極片殼壁偏厚未達工藝要求、殼壁偏厚或變形、密封性不好導致極片吸水,水分和電解液反應等情況,有可能影響產品的質量從而引發起火爆燃事故。
張生強調,綜上所述,引發鋰電池爆炸的原因包含多個方面。其中,短路造成起火爆燃的事故占了鋰電池故障的很大比例,而隔膜的材料無法從本質上杜絕短路的發生,希望將來的研究能夠尋找到更安全的隔膜材料,從而減低鋰電池短路故障的發生。
來源:科技日報
原標題:《"7.18"杭州電動汽車起火元兇找到,鋰電池緣何成"隱形炸彈"?》
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