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廢舊動(dòng)力鋰離子電池如何實(shí)現(xiàn)"直接材料化"利用?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年04月02日  

先看數(shù)據(jù),由數(shù)據(jù)看市場需求和技術(shù)發(fā)展要求:


1)據(jù)我國汽車工業(yè)協(xié)會(huì)公布消息,2017年新能源汽車產(chǎn)銷量分別達(dá)79.4萬輛、77.7萬輛,同比分別上升53.8%、53.3%,新能源汽車占總銷量的2.7%。


2)截至2017年底累計(jì)推廣新能源汽車180多萬輛,裝配動(dòng)力蓄電池約86.9GWh,據(jù)工信部數(shù)據(jù),預(yù)計(jì)至2020年新能源汽車銷量達(dá)200萬輛,且純電動(dòng)汽車占比達(dá)56%。


3)按照新能源乘用車動(dòng)力鋰離子電池使用年限5-6年,商用車2-3年計(jì)算,預(yù)計(jì)我國動(dòng)力鋰離子電池回收利用在2020年達(dá)到107億元左右,其中梯級利用市場約64億元,再生利用市場約43億元。


以上三點(diǎn)讓我們看到了動(dòng)力鋰離子電池回收和循環(huán)利用的巨大市場,但在技術(shù)層面也給發(fā)展提出了要求,《促進(jìn)汽車動(dòng)力鋰離子電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方法》提出,到2020年,新型鋰離子動(dòng)力鋰離子電池單體比能量超過300Wh/kg,系統(tǒng)比能量力爭達(dá)到260Wh/kg,成本降至1元/Wh以下,使用環(huán)境-30℃到55℃,至2025年,單體比能量達(dá)500Wh/kg。


通過以上數(shù)據(jù),我們也能看出新能源汽車的發(fā)展帶動(dòng)了整個(gè)鋰離子動(dòng)力鋰離子電池的發(fā)展,也帶來了動(dòng)力鋰離子電池梯次利用和再生利用的市場需求。我國電池工業(yè)協(xié)會(huì)理事長趙金生表示,目前行業(yè)存在投資過熱、關(guān)鍵技術(shù)缺乏自主創(chuàng)新、新能源汽車快速發(fā)展帶來的產(chǎn)量過剩及產(chǎn)業(yè)鏈無序發(fā)展、梯次利用安全性缺少保障、原材料價(jià)格上漲導(dǎo)致失去成本優(yōu)勢等一系列現(xiàn)實(shí)問題。


楊裕生院士更精準(zhǔn)總結(jié)了一些亟待解決的問題,并呼吁政府主導(dǎo)、專家參與、協(xié)會(huì)組織等多方協(xié)調(diào)解決問題,動(dòng)力鋰離子電池目前面對的重要問題:


1)補(bǔ)貼過高造成電動(dòng)汽車公司騙補(bǔ),提高補(bǔ)貼門檻又造成以政府部門為龍頭的鏈,處于鏈末端的電池和電池材料公司苦不堪言;


2)產(chǎn)量過剩,導(dǎo)致鋰離子電池價(jià)格下降,利潤降低,通過電動(dòng)汽車發(fā)展消耗產(chǎn)量要時(shí)間;


3)鈷、鎳資源少,價(jià)格受制于人,難以支撐千萬輛電動(dòng)汽車生產(chǎn)需求;


4)補(bǔ)貼與里程掛鉤,使得比能量比安全重要,三元電池由333/523至622/811,鎳含量新增使熱失控溫度降低,安全性降低;


5)車重、空調(diào)耗能,行駛里程縮短,充電樁費(fèi)錢,電池壽命短于整車,第二套電池要用戶購買;


6)補(bǔ)貼停止后,行駛里程高的很難賣出去。這些問題反映出行業(yè)發(fā)展所面對的挑戰(zhàn),正如楊院士所說解決這些問題不是一朝一夕的事,要政府、公司、公眾的多方協(xié)作。


國內(nèi)外電池回收技術(shù)比較


在電池回收技術(shù)方面,國外的Toxco、AEATechnology、Inmetco公司、SNAM公司、東芝的TERUME、住友金屬礦山公司均可以規(guī)模化回收鋰離子電池,其中Toxco公司能處理不同型號、不同化學(xué)性質(zhì)的鋰離子電池;國內(nèi)起步較晚,目前格林美、邦普(被寧德時(shí)代收購)和贛州豪鵬三家公司規(guī)模化回收電池合計(jì)占市場超90%。在回收工藝上,Toxco采用濕法工藝先將廢鋰離子電池在-198℃液氮中低溫粉碎回收,Inmetco公司采用火法工藝在電弧爐內(nèi)高溫處理,德國普遍采用火法與濕法結(jié)合的工藝,通過“預(yù)處理-真空熱處理-機(jī)械處理-造塊-火法-濕法”的工藝流程在不同處理階段回收得到材料;國內(nèi)格林美、邦普普遍以濕法工藝為主,與火法工藝相結(jié)合進(jìn)行回收。


預(yù)計(jì)至2020年,行業(yè)將實(shí)現(xiàn)拆解技術(shù)由人工到自動(dòng)化,提高拆解效率,實(shí)現(xiàn)銅鋁分選效率達(dá)85%以上,鎳鈷錳回收率達(dá)98%以上,鋰資源回收率達(dá)60%以上,并突破石墨回收與資源化利用技術(shù)。


表中所列鋰電回收前4位的公司均未涉及大規(guī)模回收Li,Li回收研究處于起步階段,缺少機(jī)理的分析,工業(yè)案例少;Ni和Co的回收過程酸堿及還原劑消耗量大;對材料修復(fù)再生的研究較少。


高校研發(fā)為回收利用供應(yīng)技術(shù)支撐


在梯次利用安全方面,楊裕生院士指出安全是梯次利用的首要問題:1)要在電池包設(shè)計(jì)-生產(chǎn)階段就考慮梯次利用問題,利用大數(shù)據(jù)建立可追溯的管理系統(tǒng),標(biāo)明電極材料,便于分類利用;2)磷酸鐵鋰單體比能量140-180Wh/kg,壽命3000次以上,量大時(shí)單體0.8元/Wh,成組時(shí)1.0元/Wh,安全性高適合梯次利用,但再生利用時(shí)無利潤。


在正極材料回收利用技術(shù)上,蘭州大學(xué)的王大輝教授對傳統(tǒng)濕法冶金工藝進(jìn)行改進(jìn),采用“低溫焙燒-水溶解-再制造”的短流程技術(shù)簡化了濕法工藝路線,降低了能耗,硫酸用量減少,不再使用H2O2,減少了酸污染,節(jié)約成本>5000元/噸。正極材料中的鋰元素一般是在第一步堿性環(huán)境下進(jìn)行回收,溶液成分復(fù)雜,置換困難,因此鋰的回收效率往往低于鎳鈷錳,中科院過程所的孫峙研究員采用有機(jī)碳為還原劑,選擇性破壞正極廢料晶體結(jié)構(gòu),促使鋰元素游離,實(shí)現(xiàn)鋰的選擇性提取,提取率>95%。


電解液在電池中含量少,但對環(huán)境的危害最大,哈工大的戴長松教授指出在電解液受熱或粉碎過程中,存在有機(jī)溶劑PC、DEC蒸發(fā),還出現(xiàn)HF、有機(jī)磷酸鹽(OPs)、烷基氟類化物等有毒有害化合物的問題,戴教授比較了真空熱解法、有機(jī)溶劑萃取法、超臨界CO2萃取法的優(yōu)缺點(diǎn),利用超臨界CO2萃取法,在體系中添加甲醇、乙醇等“夾帶劑”能顯著提高極性溶質(zhì)的萃取效率。


在回收工藝上,國內(nèi)普遍采用干法與濕法結(jié)合,北工大的席曉麗教授引進(jìn)半自動(dòng)化的拆解回收工藝,通過“拆解-焙燒-破碎-振動(dòng)篩(正負(fù)極)”實(shí)現(xiàn)材料回收,過程中采用酸性浸出“配合-沉淀”法得到Fe、Mn、Cu金屬,采用電沉積法和吸附法實(shí)現(xiàn)Ni、Li回收,Co回收先用草酸進(jìn)行沉淀,再進(jìn)行結(jié)構(gòu)修復(fù)可得到性能可比擬原礦產(chǎn)品的再生產(chǎn)品;席老師研究的三元正極材料鎳鈷錳等有價(jià)金屬的浸出率達(dá)到99%以上,對鎳鈷正極材料酸浸除雜后共沉淀得到前驅(qū)體,再煅燒可得再生正極材料。


公司紛紛探索回收處理技術(shù),為產(chǎn)業(yè)發(fā)展鋪路


在電池梯次利用和拆解工藝中,一些公司瞄準(zhǔn)了智能化的發(fā)展方向,通過智能化提高效率,降低成本和保證安全。中天鴻鋰在動(dòng)力鋰離子電池梯級利用上采用以租代售模式,廢舊鋰離子電池回收的梯次利用價(jià)值占70%,再生利用價(jià)值占30%,再生利用的價(jià)值集中在三元電池,磷酸鐵鋰離子電池再生利用價(jià)值較低;動(dòng)力鋰離子電池拆解難易程度與組件、材料、焊接工藝、電芯類型、灌膠工藝、模組串聯(lián)方式、底盤結(jié)構(gòu)等有關(guān),結(jié)構(gòu)、組成、工藝越復(fù)雜,拆解難度越大,對電池的損傷越大;中天鴻鋰采用自動(dòng)化的拆解線配合數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)拆解的智能化,提高了拆解效率。深圳乾泰同樣建立了智能化的拆解線,實(shí)現(xiàn)每年拆解5萬臺報(bào)廢新能源汽車、3萬噸退役電池、梯級利用生產(chǎn)2萬套儲(chǔ)能產(chǎn)品、分離1.5萬噸報(bào)廢電池。深圳雄韜引入大數(shù)據(jù)技術(shù),在產(chǎn)品、成本、產(chǎn)業(yè)鏈、潛在市場中進(jìn)行應(yīng)用。我國鈷資源缺乏,重要從剛果等國進(jìn)口,鈷在三元材料中起到提高材料的循環(huán)和倍率性能以及穩(wěn)定材料層狀結(jié)構(gòu)的用途,華友鈷業(yè)作為鈷原料的供應(yīng)商,其生產(chǎn)線從專業(yè)化、自動(dòng)化往智能化方向發(fā)展,建立了智能廠。


傳統(tǒng)濕法工藝存在回收率低(三元<50%,鐵鋰<30%),環(huán)境污染(焚燒或掩埋、酸堿浸洗),無法通過一、二線城市環(huán)評,長距離運(yùn)輸成本高,磷酸鐵鋰、錳酸鋰中貴金屬含量不高,經(jīng)濟(jì)效益差等問題。為解決傳統(tǒng)濕法工藝的弊端,北京賽德美采用精準(zhǔn)拆解+材料修復(fù)技術(shù),不僅回收三元電池,還可以處理磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈦酸鋰等多種電池,回收具有良好經(jīng)濟(jì)性;賽德美的回收技術(shù)實(shí)現(xiàn)了全封閉、全自動(dòng)、純物理拆解,不出現(xiàn)有害氣體,實(shí)現(xiàn)鋰電材料的全組分回收;可以通過最嚴(yán)格環(huán)評,方便各地建廠,降低處理成本和環(huán)保成本。此外,一些公司從自身實(shí)際考慮,提出進(jìn)行退役電池篩選檢測的健康指數(shù)評估,在動(dòng)力鋰離子電池的設(shè)計(jì)生產(chǎn)、拆卸、包裝運(yùn)輸、存儲(chǔ)、余能檢測、拆解、梯級利用、再生利用的階段制定相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)體系,明確電池生產(chǎn)公司、汽車生產(chǎn)公司、報(bào)廢汽車回收拆解公司、梯次利用和再生利用公司的重要任務(wù)。


行業(yè)政策逐步完善,為回收利用保駕護(hù)航


在行業(yè)政策方面,存在如下問題:1)缺少動(dòng)力蓄電池回收利用專項(xiàng)法律法規(guī);2)廢舊動(dòng)力蓄電池回收體系暫未有效建立;3)政策標(biāo)準(zhǔn)體系亟待進(jìn)一步完善;4)對動(dòng)力蓄電池回收利用技術(shù)和裝備研發(fā)支持力度小;5)報(bào)廢汽車回收拆解公司亟待技術(shù)升級;6)對梯級利用行業(yè)缺少引導(dǎo)和規(guī)范。廢舊動(dòng)力鋰離子電池回收利用的成本包括運(yùn)輸、包裝、倉儲(chǔ)、環(huán)保、拆解、測試、售后成本,其中運(yùn)輸應(yīng)遵循國家有關(guān)電池包裝運(yùn)輸法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求,冶煉要遵循國家再生金屬標(biāo)準(zhǔn)及有色金屬冶煉公司安全生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)等有關(guān)要求,拆解要保證環(huán)境友好和安全性。


在動(dòng)力鋰離子電池回收利用政策上,工信部節(jié)能司公布《新能源汽車動(dòng)力蓄電池回收利用溯源管理暫行規(guī)定》,規(guī)定指出,對動(dòng)力蓄電池生產(chǎn)、銷售、使用、報(bào)廢、回收、利用等全過程進(jìn)行信息采集,對各環(huán)節(jié)主體履行回收利用責(zé)任情況執(zhí)行監(jiān)測。電池生產(chǎn)、梯次利用公司應(yīng)按照《有關(guān)開通汽車動(dòng)力蓄電池編碼備案系統(tǒng)的通知》(中機(jī)函〔2018〕73號)要求,進(jìn)行廠商代碼申請和編碼規(guī)則備案,對本公司生產(chǎn)的動(dòng)力蓄電池或梯次利用電池產(chǎn)品進(jìn)行編碼標(biāo)識。


以上總結(jié)了動(dòng)力鋰離子電池回收及循環(huán)利用中的問題及解決問題的思路,梯級或再生利用的核心問題是技術(shù)、環(huán)保和成本問題,要想抓住市場,落腳點(diǎn)還是在核心技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)、政策等關(guān)鍵性問題的突破,看得出,政府、上下游公司、行業(yè)協(xié)會(huì)分工協(xié)作,深入布局該產(chǎn)業(yè)。為解決這些問題要不斷對行業(yè)進(jìn)行深入研究,要深入一線,挖掘?qū)嶋H需求,要技術(shù)研究與產(chǎn)業(yè)化相結(jié)合,逐步找出解決問題的方法。


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