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燃料電池DF260膜技術(shù)成熟并啟動(dòng)量產(chǎn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年08月04日  

11月16—17日,“2017’第二屆動(dòng)力電池應(yīng)用國際峰會暨第三屆中國電池行業(yè)智能制造研討會”在北京舉辦。本屆峰會由中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會和電池中國網(wǎng)共同主辦,天津力神電池股份有限公司聯(lián)合主辦;中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會動(dòng)力電池應(yīng)用分會承辦,無錫先導(dǎo)智能裝備股份有限公司聯(lián)合承辦。參加此次峰會人數(shù)超600人。


燃料電池汽車市場分論壇于17日上午舉辦,該論壇以“現(xiàn)狀與未來:縱論車用燃料電池”為主題,由同濟(jì)大學(xué)汽車學(xué)院副教授馬天才主持。山東東岳集團(tuán)研究院副院長、博士唐軍柯作主題的演講,實(shí)錄如下:


唐軍柯:非常感謝組委會邀請我做這個(gè)報(bào)告。題目是“國產(chǎn)燃料電池膜的介紹”,主要是東岳集團(tuán)在質(zhì)子交換膜方面現(xiàn)在取得的一些結(jié)果。


簡單介紹一下,我們公司87年成立,現(xiàn)在是香港的上市公司。我們工業(yè)集團(tuán)在全球材料方面是領(lǐng)域最全的。我們在基礎(chǔ)的礦產(chǎn),螢石、工業(yè)鹽,中間的各種單體,到樹脂、膜的材料,我們在未來把控最終成本能力上非常強(qiáng)。同時(shí)包括剛才武漢理工郭博士也講到了膜電極里面氧的傳輸問題,講了3M公司的樹脂,我們也做的一些其他特殊用得含氟的單體,在輔助氧的傳導(dǎo)系數(shù)方面有非常好的效果,這種單體也是我們自己能夠控制的。在燃料電池行業(yè),我們未來能給產(chǎn)業(yè)提供高質(zhì)量的、低成本的膜。


這是我們集團(tuán)在氟材料領(lǐng)域的一個(gè)地位。在制冷劑方面,我們應(yīng)該是全球最大的制冷劑生產(chǎn)商,同時(shí)在聚四氟乙烯領(lǐng)域,我們占全球1/4。


膜在燃料電池里非常重要。一個(gè)是質(zhì)子傳導(dǎo),另外阻隔兩極反應(yīng)的氣體,同時(shí)還有絕緣電子、承載催化劑、水的管理,要維持合適的水含量。另外一個(gè)問題,在完成這些要求之后還要在成本上、耐久性上符合用戶的需求。


這是我們對一個(gè)膜在電堆里面失效各種因素的分析,包括結(jié)冰、化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械的應(yīng)力、在壓邊時(shí)候、密封時(shí)候的應(yīng)力問題,包括氧的傳輸、氫的傳輸,包括氫氣要穿過膜等。剛才有專家也講到,這個(gè)氫也要循環(huán),氫氣如果傳輸?shù)奶螅瑲涞慕M分慢慢分壓會下降。針對這些我們做了不少工作。當(dāng)前用在燃料電池方面的質(zhì)子交換膜的電池只有全氟材料,最主要是因?yàn)槿牧系幕瘜W(xué)穩(wěn)定性非常好。


這是我們能夠找到的歷史上有過的磺酸樹脂,全氟磺酸單體與四氟乙烯共聚物,具有穩(wěn)定的化學(xué)及熱力學(xué)性能。第二個(gè)是3M公司的,第三個(gè)是日本公司開發(fā)的一個(gè)短鏈樹脂,最后一個(gè)是剛才講的陶瓷化學(xué)的開發(fā)。


這是美國DOE對膜的要求,主要問題在下面,耐久性的問題、成本的問題。


這是Gore公司膜的情況,他在各種移動(dòng)式的電源方面、動(dòng)力電池方面都有相應(yīng)的系列,我們在大功率燃料電池方面還可以,在其他品種方面我們還沒有這么多。


3M公司開發(fā)的一個(gè)策略上有兩個(gè)氫離子可交換的聚團(tuán),這個(gè)角度上超低EW用的樹脂或者膜,剛才講到是在電極上用,這種是在膜上用,電極上用如果考慮到氧的傳輸方面是一些環(huán)狀的全氟的單體,含氧量高的全氟單體,在氧的溶解方面比較好。


東岳集團(tuán)是2003年開始磺酸樹脂,當(dāng)時(shí)863領(lǐng)域有一個(gè)緊急啟動(dòng)的項(xiàng)目,主要是面向氯堿離子膜,我們國家的燒堿現(xiàn)在達(dá)到4千萬噸,但是在當(dāng)時(shí)那個(gè)時(shí)間或者說在10年前大概在3600萬噸到3800萬噸左右的產(chǎn)能,用的膜全部是日本和杜邦,這樣對我們基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)造成很大的威脅,所以,當(dāng)時(shí)我們和上海交通大學(xué)一塊做全磺酸樹脂,這個(gè)膜的關(guān)鍵材料。2008年,我們用這個(gè)膜的材料,實(shí)際上我們當(dāng)時(shí)和奔馳、福特公司他們在溫哥華組成了一個(gè)合資企業(yè),進(jìn)行燃料電池膜的開發(fā),到2013年的時(shí)候我們膜開發(fā)的進(jìn)展不錯(cuò),所以,當(dāng)時(shí)他們這樣一個(gè)車也到我們公司進(jìn)行展示。2013年,我們和他們也簽署了一個(gè)戰(zhàn)略合作協(xié)議,到2015年,戰(zhàn)略合作協(xié)議的第一期結(jié)束,因?yàn)槲覀冞M(jìn)展也不錯(cuò),他們給我們也發(fā)了一個(gè)第二關(guān)考評的獎(jiǎng),這樣簽署了第二期的戰(zhàn)略合作協(xié)議。之后我們膜性能和壽命上完全達(dá)到了奔馳公司的需求,他給我們發(fā)了第三關(guān)的獎(jiǎng),同時(shí)也考慮下一步怎么進(jìn)行工業(yè)化的應(yīng)用。


我們這個(gè)材料從實(shí)驗(yàn)技術(shù)到批量技術(shù),現(xiàn)在來看批量技術(shù)應(yīng)該沒有問題了,或者往商業(yè)化、工程化發(fā)展,這里面涉及到很多東西,這是我們進(jìn)一步投入利用在進(jìn)行能力提高的一些東西。


當(dāng)前東岳集團(tuán)在膜的關(guān)鍵材料上面、在成膜的控制方面、在裝備的開發(fā)或者在線的監(jiān)控方面,以及我們面向汽車領(lǐng)域的質(zhì)量方面,都做了非常多的工作,也形成了一些專有的技術(shù),我們按照要求是按照這樣一個(gè)流程來走的。


這是我們東岳現(xiàn)在定型的DF260型膜電池里邊的性能,這里邊可以看到,我們這個(gè)紅色的是奔馳公司他們的基礎(chǔ)膜,他們的基線,基本上我們在DF260型的膜在性能上是一樣的。這是他DF260型膜的濕度敏感性,低濕度的敏感性,紫色先是我們DF260型的膜,和他這個(gè)膜差一點(diǎn),基本上可以達(dá)到用的水平。這個(gè)是透氣率,氫氣的穿透性比這個(gè)膜還要低很多。


這是耐久性的數(shù)據(jù)。從這里邊可以看到,他們的要求是這樣的,OCV循環(huán)要大于600小時(shí),干濕循環(huán),應(yīng)對機(jī)械應(yīng)力要大于2萬個(gè)循環(huán),COCV循環(huán)把化學(xué)應(yīng)力和機(jī)械應(yīng)力都加在一起要大于120循環(huán),從我們現(xiàn)在數(shù)據(jù)上來說,實(shí)際上很多已經(jīng)超過他們這個(gè)水平。


剛才也講到,這個(gè)實(shí)際上是我們膜在他們電堆里面,在模擬乘用車工況下運(yùn)行了6千小時(shí),拿出來之后膜的情況。實(shí)際上這個(gè)膜無論在厚度還是其他方面,沒有受到任何損害。為什么只做到6千小時(shí),因?yàn)檫@一代電堆要求6千小時(shí)就可以了,再往下做投入的資源就非常多了,到這個(gè)地方就停了,我相信這樣的情況至少這個(gè)膜維持一段時(shí)間是沒有問題的。


剛才說過,我們這個(gè)膜在壽命上、耐久性上的進(jìn)展非常快,2014年,僅1千小時(shí),2016年達(dá)到6千小時(shí)這樣的要求,這就意味著,2016年我們這個(gè)膜在技術(shù)上已經(jīng)完全成熟,我們和DFCC(音)交流,他們研發(fā)也自己講,當(dāng)前他們所遇到的這個(gè)膜能夠達(dá)到6千小時(shí)壽命的只有東岳公司和美國的Gore公司兩家,其他的大概都達(dá)不到這個(gè)要求。


這是我們DF260膜的表,我們的膜是15微米的情況,膜量在350兆帕,電輸出性上到560毫伏,耐久性大約6千小時(shí)。


實(shí)際上2013年已經(jīng)建成膜的標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)線,還不能叫生產(chǎn)線,因?yàn)檫@里面還有很多產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)在這上面研究,當(dāng)前我們已經(jīng)形成了膜小批量的生產(chǎn),現(xiàn)在我們根據(jù)市場的需求,大概做到幾千平米的銷售。


同時(shí)我們也在做質(zhì)量管理體系建設(shè),這實(shí)際上是第二方的審核結(jié)果,當(dāng)然還有7個(gè)黃色的項(xiàng),我們已經(jīng)根據(jù)這個(gè)要求整改了。這是今年年初審核的結(jié)果,下面只有他們再進(jìn)行一次審核才能看黃色線是否已經(jīng)消除。


我們的DF260膜,比如豐田,相當(dāng)于他們這一代在這個(gè)車上推出來電堆所用的膜,他的工作峰值電流一般在1.5安到2安,工作的溫度大概是80到90度峰值的溫度,當(dāng)然可能這個(gè)膜還需要加濕,因?yàn)樨S田不需要加濕。


這個(gè)膜我們現(xiàn)在已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn),同時(shí)向市場推出這樣一個(gè)產(chǎn)品。我們也正在開發(fā)下一代膜。當(dāng)然第一代膜我們是用傳統(tǒng)的常見樹脂,第二代膜我們將會在下面的樹脂里面,主要是短鏈和側(cè)鏈調(diào)控的新型樹脂開發(fā)。我們對下一代膜的想法,一個(gè)是我們的EW可以進(jìn)一步降低,因?yàn)闆Q定了這個(gè)膜輸出的性能,還有對水保持的這種能力。我們這個(gè)膜的厚度在15微米,現(xiàn)在寫的是10%的下降,實(shí)際上從我們現(xiàn)在做的結(jié)果,包括我們和客戶交流上,他們希望降到10微米。傳導(dǎo)性能會進(jìn)一步提升,同時(shí)我們要求耐久性上由現(xiàn)在6千小時(shí)做到將近9千個(gè)小時(shí),成本還要進(jìn)一步下降。


這個(gè)是把剛才那個(gè)變成一個(gè)表格,就是我們EW要進(jìn)一步下降,透氫的結(jié)果要進(jìn)一步降低。這是我們下一代的膜在第六代電堆,剛才講的DF260膜適用于第五代電堆的情況。這是在第六代測試的情況。第五代電堆的工作峰值1.5到2安左右,他們下一代希望到2.5安或者3安的樣子,從現(xiàn)在的結(jié)果看,相當(dāng)于和拿到的比較好一點(diǎn)的膜基本上是一樣的。


當(dāng)前,這個(gè)膜也正在進(jìn)行化學(xué)穩(wěn)定性的測試,這個(gè)是測到了450個(gè)小時(shí),現(xiàn)在還正在測的,應(yīng)該還沒有出問題,中間出了一點(diǎn)小狀況,在這個(gè)地方測試臺突然停電了,再開了之后又繼續(xù)往下走,是這樣一個(gè)情況。所以,我們下一代的膜至少在化學(xué)穩(wěn)定性上問題不大,因?yàn)槲覀冇袑S械募夹g(shù)。


我們DF260型的膜技術(shù)上已經(jīng)成熟,產(chǎn)品已經(jīng)定型,并且進(jìn)行了量產(chǎn),同時(shí)我們已經(jīng)制定了下一步批量化生產(chǎn)的計(jì)劃,預(yù)計(jì)到2023年左右能夠達(dá)到幾百萬平米這樣一個(gè)產(chǎn)能。這個(gè)性能也非常不錯(cuò),在90度時(shí),1.8安能在635個(gè)毫伏輸出電壓,耐久性超過了6千小時(shí),能夠滿足燃料電池需求。由于東岳集團(tuán)在氟材料領(lǐng)域全產(chǎn)業(yè)鏈的優(yōu)勢,相信我們能夠?yàn)槲覈剂想姵禺a(chǎn)業(yè)或者燃料電池車產(chǎn)業(yè)提供強(qiáng)有力的支撐。謝謝大家!

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