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關(guān)于鉛酸蓄電池極板硫化及為何會(huì)發(fā)生失效現(xiàn)象

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月30日  

鉛酸蓄電池已發(fā)明有一百多年了,一百多年鉛酸蓄電池有著極大的發(fā)展與應(yīng)用。目前市場(chǎng)上應(yīng)用的鉛酸蓄電池有:普通、密封、免維護(hù)式等,由于鉛酸蓄電池經(jīng)濟(jì)實(shí)用等優(yōu)點(diǎn),至今仍在大量廣泛應(yīng)用,占市場(chǎng)量的70%以上,各行各業(yè)都在應(yīng)用。但由于鉛酸蓄電池的特性、結(jié)構(gòu)、材料、生產(chǎn)環(huán)境、工藝及使用保養(yǎng)維護(hù)等因素,據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),鉛酸蓄電池過早失效而報(bào)廢的現(xiàn)象,75%以上都是由于鉛酸蓄電池極板上形成不可逆硫酸鉛鹽鉛化、自放電、活性物質(zhì)失效及脫落的原因,而這三大難題一直是困撓鉛酸蓄電池行業(yè)難于攻克的頑癥,至今還沒有解決這三大難題的絕對(duì)好辦法。如普通鉛酸蓄電池設(shè)計(jì)壽命為2-3年,而往往實(shí)際使用只一年我時(shí)間或更短時(shí)間,免維護(hù)鉛酸蓄電池設(shè)計(jì)壽命為7-15年,有的制造出來由于貯存時(shí)間過長,未經(jīng)使用就已失效報(bào)廢,遠(yuǎn)遠(yuǎn)短于預(yù)期使用壽命,導(dǎo)致能源的浪費(fèi)及應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)效益。

一、鉛酸蓄電池的基本結(jié)構(gòu)及特性

鉛酸蓄電池主要?dú)んw、正負(fù)極板、隔板,電解液在電場(chǎng)作用下將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)電能貯存,又將化學(xué)電能轉(zhuǎn)為直流電能,并可反復(fù)進(jìn)行數(shù)次充放電循環(huán)的一種裝置,電化學(xué)反應(yīng)式為:

上式可知鉛酸蓄電池是一個(gè)復(fù)雜的電化學(xué)反應(yīng)體系,鉛酸蓄電池性能壽命長短取決于制造正負(fù)極板的材料,工藝環(huán)境、活性物質(zhì)純度組合構(gòu)成及使用環(huán)境和維護(hù)等有很重要的影響。

二、鉛酸蓄電池正負(fù)極板(電極)中活性物質(zhì)與容量重要關(guān)系

1、由于鉛酸蓄電池容量的多少與正負(fù)極板中能參加電化學(xué)反應(yīng)的活性物質(zhì)的數(shù)量面積有重要關(guān)系,這里所講活性物質(zhì)量指的是能參加可逆性電化學(xué)反應(yīng)的真實(shí)表面積,而不是幾何尺寸的計(jì)算面積。當(dāng)鉛酸蓄電池加入電解液后,正負(fù)極板都在電解液(硫酸)的浸泡之中,一部分電解液中的硫酸被正負(fù)極板吸收,正負(fù)極板表面全是硫酸鉛。

而正負(fù)極板在電場(chǎng)的作用下,正極板的表面形成致密的二氧化鉛,而負(fù)極板的表面形成致密的純鉛,其正極板形成的二氧化鉛越致密鉛酸蓄電池容量就越大。因此,在常規(guī)的充放電過程中,正負(fù)極板在充電時(shí)得到二氧化鉛和純鉛,放電后正負(fù)極板形成硫酸鉛,其活性物質(zhì)應(yīng)是迸性的,可相互換置的離子結(jié)構(gòu)的活性物質(zhì)才對(duì)電化學(xué)反應(yīng)有效。

按規(guī)定規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)制造的任何一種額定容量的鉛酸蓄電池,在常充電下其鉛酸蓄電池的容量應(yīng)在額定容量的95%以下,說明其鉛酸蓄電池不合標(biāo)準(zhǔn),其原因有制造材料、生產(chǎn)工藝、環(huán)境、產(chǎn)品貯存時(shí)間過長其活性物質(zhì)老化失效等原因。

三、極板酸化,自放電、活性物質(zhì)脫落與鉛酸蓄電池失效

1、極板硫化:所謂硫化是指正負(fù)極板上形成不可逆硫酸鉛鹽化組成一層白色粗粒結(jié)晶的硫酸鉛而言。這種結(jié)晶體很難在正常的充電時(shí)消除,硫化的形成程度與鉛酸蓄電池容量有很大的關(guān)系,硫化越嚴(yán)重,電容量越少,直至報(bào)廢,極板硫化的因素很多,主要是鉛酸蓄電池貯存時(shí)間過長,因?yàn)闃O板在化成處理時(shí)活性物質(zhì)表面存在硫酸,導(dǎo)致活性物質(zhì)表面的硫酸鉛老化后失去電離的作用。鉛酸蓄電池帶電擱置時(shí)處于放電狀態(tài),放電后未及時(shí)給電池充電,電解液密度過高或不純,都會(huì)使正負(fù)極板中活性物質(zhì)的表面形成不可硫化。所以,硫化是導(dǎo)致極板活性物質(zhì)失效報(bào)廢的主要原因。

2、自放電,是指鉛酸蓄電池內(nèi)電自行消耗,一般認(rèn)為每晝夜容量下降不大于2%,就認(rèn)為正常,因鉛酸蓄電池本身有自放電缺點(diǎn),如果每晝夜容量下降大于2%時(shí),那就是有故障了,自放電原因主要有:生產(chǎn)制造中材料不純(如含銻過高或其它有害雜質(zhì)),電解液中含有害雜質(zhì)(鐵、錳、砷、銅等離子),正負(fù)極板硫化后極隔板孔隙堵塞,導(dǎo)致鉛酸蓄電池內(nèi)阻消耗增大,都有導(dǎo)致鉛酸蓄電池產(chǎn)生自放電的原因,所以,要求電解液必須是專用硫酸,水必須是蒸餾水或去離子水。

3、極板活性物質(zhì)脫落

規(guī)范的使用鉛酸蓄電池,正負(fù)極板中的活性物質(zhì)是不易脫落的。正極板活性物質(zhì)的脫落主要是電不足或低溫時(shí)大電流放電,而負(fù)極板活性物質(zhì)的脫落主要是過充電或充電電流過大,過充電會(huì)引起水的電解產(chǎn)生大量的氫氣和氧氣,當(dāng)氫氣向孔隙沖出時(shí),會(huì)使活性物質(zhì)脫落,鉛酸蓄電池在顛震的環(huán)境使用也會(huì)加速活性物質(zhì)的脫落。所以,要求鉛酸蓄電池在使用中一定要避免過充過放電發(fā)生。

4、電池的失效報(bào)廢

是指新鉛酸蓄電池未使用就失效報(bào)廢了,原因在于:鉛酸蓄電池制造材料中的活性物質(zhì)組合不合理;極板在化學(xué)處理時(shí)未達(dá)到充放標(biāo)準(zhǔn);極板貯存環(huán)境不良或存放時(shí)間過長,密封受損,長期處于空氣的氧化之中,致使極板活性物質(zhì)被老化;在使用過程中維護(hù)不當(dāng),某一單體長時(shí)間處于去電狀態(tài),大電流放電時(shí)去電單體出現(xiàn)反極電壓后,仍未及時(shí)給蓄電池維護(hù):如調(diào)整電解液密度,加蒸餾水,給蓄電池補(bǔ)充電,導(dǎo)致該單體不可逆硫化而失效。在鉛酸蓄電池的使用過程中,往往是夏季未及時(shí)給蓄電池加水,氣溫高蒸發(fā)快導(dǎo)致電解液不足或干枯,使極板露出電解面后受空氣而氧化氫脆導(dǎo)致極板硫化而壞死。所以,鉛酸蓄電池的損失是夏季時(shí)期,動(dòng)力是在夏季時(shí)氣溫高易起動(dòng),對(duì)鉛酸蓄電池容量要求高,可是鉛酸蓄電池在夏季時(shí)極板活性物質(zhì)局部面積形成硫化,冬季時(shí)要求鉛酸蓄電池大電流供電已不可能。如果起動(dòng)或牽引用鉛酸蓄電池經(jīng)充電額容量的70%時(shí),只有報(bào)廢,更換新的蓄電池了。

總而言之:鉛酸蓄電池失效報(bào)廢,除一部分因機(jī)械部件損壞而報(bào)廢外,而絕大部分鉛酸蓄電池的失效都是屬于極板活性物質(zhì)表面形成不可逆硫化后而失效報(bào)廢的。因此,鉛酸蓄電池極板不可逆硫化的難題,仍然是蓄電池領(lǐng)域廣大行業(yè)人員不斷追求待攻克的課題。

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