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撇去磷酸鐵鋰?比亞迪宋搭載三元鋰離子電池

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年10月26日  

在新能源汽車電池路線一直高舉磷酸鐵鋰大旗的比亞迪,竟然投向了此前一直“抗拒”的陣營——三元鋰離子電池,即將上市的宋或將成為比亞迪首款搭載三元鋰離子電池的車型。


工信部八月十四日公布的第72批節能與新能源汽車目錄中,比亞迪BYD6460STHEV車型入選,產品名稱為插電式混合動力多用途乘用車。從車型信息及圖片分析對照可知,這款車就是比亞迪插電式SUV車型宋。


申報圖和車展圖的比較


根據通告技術參數表,該車的電動汽車儲能裝置種類為鎳鈷錳酸鋰離子電池,由惠州比亞迪電池有限公司生產。也就是說,比亞迪自主研發生產了三元鋰離子電池,并且已經到了應用階段。而此前,磷酸鐵鋰一直是比亞迪新能源車型采取的重要電池路線。比亞迪秦、唐、e6等車型均搭載磷酸鐵鋰離子電池


此外比亞迪也在研究磷酸鐵鋰路線下的改進型——磷酸鐵錳鋰。第四批新能源車型免購置稅目錄顯示,新款比亞迪e6將搭載全新的磷酸鐵錳鋰離子電池,續航里程從300km提升至400km。


盡管新款e6的電池容量新增了19kWh,但整體電池質量反而減重50kg。通過采用磷酸鐵錳鋰離子電池替代磷酸鐵電池,電池能量密度提升,以“增量不增重”的方式獲得續航里程的大幅提升。


目前,主流的正極材料包括鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰以及鎳鈷錳酸鋰三元材料等。就能量密度、成本、安全性、熱穩定性和循環壽命來看,上述主流正極材料的表現各有千秋,這也導致動力鋰離子電池正極材料技術路線出現分化。以特斯拉為代表的公司最早采用三元鋰離子電池,里程優勢明顯。隨后北汽新能源、江淮、奇瑞等公司都開始在新車型上應用了三元電池。而比亞迪一直是磷酸鐵鋰路線的代表者和堅持者,認為磷酸鐵鋰安全性最好。而如今比亞迪的新車型也開始應用三元鋰離子電池,這是比亞迪的一次技術試探,還是徹底的路線轉型?


四大電池類型解析


三元材料


三元聚合物鋰離子電池是指正極材料使用鋰鎳鈷錳三元正極材料的鋰離子電池,鋰離子電池的正極材料有很多種,重要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等。三元材料綜合了鈷酸鋰、鎳酸鋰和錳酸鋰三類材料的優點,具有容量高、成本低、安全性好等優異特性,其在小型鋰電中逐步占據一定的市場份額,并在動力鋰電領域具有良好的發展前景。


對鋰離子電池而言,鈷金屬是必不可少的材料。但是金屬鈷一方面價格高昂,一方面存在毒性,無論技術領先的日韓公司還是國產電池廠商近年來都致力于電池“少鈷化”。在這種趨勢下,以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料制備而成的鎳鈷錳酸鋰三元材料漸漸受到推崇。從化學性質角度出發,三元材料屬于過度金屬氧化物,電池的能量密度較高。


盡管在三元材料中,鈷的用途仍不可缺少,但質量分數通常控制在20%左右,成本顯著下降。而且同時兼具鈷酸鋰和鎳酸鋰的優點。隨著近年來國內外廠商不斷加碼生產,以三元材料為正極材料的鋰離子電池取代商用鈷酸鋰的趨勢已十分明顯。


大到電動汽車,小到智能手機、可穿戴設備或者充電寶,這種新型技術都完全適用。特斯拉最早將三元電池應用在電動汽車上,ModelS續航里程能夠達到486公里,電池容量達到85kWh,采用了8142個3.4AH的松下18650型電池。工程師將這些電池以磚、片的形式逐一平均分配最終組成一整個電池包,電池包位于車身底板。


從全球范圍來看,各方對三元材料的研發生產都在不斷推進。在這個過程中,材料性能大幅提升,應用領域也一再拓展。日、韓公司是三元材料電池研發的佼佼者。國內三元材料生產從2005年左右起步,目前也已出現了十多家規模公司。


驚詫!比亞迪三元材料開始應用了,宋或首先搭載新電池


磷酸鐵鋰


磷酸鐵鋰作為鋰動力鋰離子電池材料是近幾年才出現的事,國內開發出大容量磷酸鐵鋰離子電池是2005年。其安全性能與循環壽命是其它材料所無法相比的,這些也正是動力鋰離子電池最重要的技術指標。1C充放循環壽命達2000次。單節電池過充電壓30V不燃燒,穿刺不爆炸。磷酸鐵鋰正極材料做出大容量鋰離子電池更易串聯使用,以滿足電動汽車頻繁充放電的要。


磷酸鐵鋰具有無毒、無污染、安全性能好、原材料來源廣泛、價格便宜,壽命長等優點,是新一代鋰離子電池的理想正極材料。磷酸鐵鋰離子電池也有其缺點,例如磷酸鐵鋰正極材料的振實密度較小,等容量的磷酸鐵鋰離子電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池,因此在微型電池方面不具有優勢。


由于磷酸鐵鋰材料的固有特點,決定其低溫性能劣于錳酸鋰等其他正極材料。一般情況下,有關單只電芯(注意是單只而非電池組,有關電池組而言,實測的低溫性能可能會略高,這與散熱條件有關)而言,其0℃時的容量保持率約60~70%,-10℃時為40~55%,-20℃時為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿足動力電源的使用要求。當前一些廠家通過改進電解液體系、改進正極配方、改進材料性能和改善電芯結構設計等使磷酸鐵鋰的低溫性能有所提升。


電池存在一致性問題。單體磷酸鐵鋰離子電池壽命目前超過2000次,但電池組的壽命會大打折扣,有可能是500次。因為電池組是由大量單體電池串并而成,其工作狀態好比一群人用繩子綁在一起跑步,即使每個人都是短跑健將,假如大家的動作一致性不高,隊伍就跑不快,整體速度甚至比跑得最慢的單個選手的速度還要慢。電池組同理,只有在電池性能高度一致時,壽命發揮才能接近單體電池的水平。


氫燃料動力鋰電池


燃料動力鋰電池對環境無污染。它是通過電化學反應,而不是采用燃燒(汽、柴油)或儲能(蓄電池)方式--最典型的傳統后備電源方法。燃燒會釋放象COx、NOx、SOx氣體和粉塵等污染物。如上所述,燃料動力鋰電池只會出現水和熱。假如氫是通過可再生能源出現的(光伏電池板、風能發電等),整個循環就是徹底的不出現有害物質排放的過程。


燃料動力鋰電池的發電效率可以達到50%以上,這是由燃料動力鋰電池的轉換性質決定的,直接將化學能轉換為電能,不要經過熱能和機械能(發電機)的中間變換。


氫燃料動力鋰電池車的工作原理是:將氫氣送到燃料動力鋰電池的陽極板(負極),經過催化劑(鉑)的用途,氫原子中的一個電子被分離出來,失去電子的氫離子(質子)穿過質子交換膜,到達燃料動力鋰電池陰極板(正極),而電子是不能通過質子交換膜的,這個電子,只能經外部電路,到達燃料動力鋰電池陰極板,從而在外電路中出現電流。電子到達陰極板后,與氧原子和氫離子重新結合為水。由于供應給陰極板的氧,可以從空氣中獲得,因此只要不斷地給陽極板供應氫,給陰極板供應空氣,并及時把水(蒸氣)帶走,就可以不斷地供應電能。燃料動力鋰電池發出的電,經逆變器、控制器等裝置,給電動機供電,再經傳動系統、驅動橋等帶動車輪轉動,就可使車輛在路上行駛。與傳統汽車相比,燃料動力鋰電池車能量轉化效率高達60~80%,為內燃機的2~3倍。燃料動力鋰電池的燃料是氫和氧,生成物是清潔的水,它本身工作不出現一氧化碳和二氧化碳,也沒有硫和微粒排出。因此,氫燃料動力鋰電池汽車是真正意義上的零排放、零污染的車。


氫燃料動力鋰電池車的優勢毋庸置疑,劣勢也是顯而易見。隨著科技的進步,曾經困擾氫燃料動力鋰電池發展的諸如安全性、氫燃料的貯存技術等問題已經逐步攻克并不斷完善,然而成本問題依然是阻礙氫燃料動力鋰電池車發展的最大瓶頸。氫燃料動力鋰電池的成本是普通汽油機的100倍,這個價格是市場所難以承受的。


錳酸鋰


錳酸鋰是較有前景的鋰離子正極材料之一,相比鈷酸鋰等傳統正極材料,錳酸鋰具有資源豐富、成本低、無污染、安全性好、倍率性能好等優點,是理想的動力鋰離子電池正極材料,但其較差的循環性能及電化學穩定性卻大大限制了其產業化。錳酸鋰重要包括尖晶石型錳酸鋰和層狀結構錳酸鋰,其中尖晶石型錳酸鋰結構穩定,易于實現工業化生產,如今市場產品均為此種結構。尖晶石型錳酸鋰屬于立方晶系,Fd3m空間群,理論比容量為148mAh/g,由于具有三維隧道結構,鋰離子可以可逆地從尖晶石晶格中脫嵌,不會引起結構的塌陷,因而具有優異的倍率性能和穩定性。


如今,傳統認為錳酸鋰能量密度低、循環性能差的缺點已經有了很大改觀(萬力新能典型值:123mAh/g,400次,高循環型典型值107mAh/g,2000次)。表面修飾和摻雜能有效改性其電化學性能,表面修飾可有效地抑制錳的溶解和電解液分解。摻雜可有效抑制充放電過程中的Jahn-Teller效應。將表面修飾與摻雜結合無疑能進一步提高材料的電化學性能,相信會成為今后對尖晶石型錳酸鋰進行改性研究的方向之一。



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