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鋰電和燃料動(dòng)力電池的安全性比較

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年08月23日  

相信很多投資者或者打算購(gòu)車(chē)的朋友。近幾年越來(lái)越關(guān)注新能源乘用車(chē)這塊,購(gòu)車(chē)的同時(shí)也會(huì)考慮買(mǎi)燃油車(chē)還是能源車(chē)好,由于環(huán)境因素影響,從大趨勢(shì)來(lái)看,新能源汽車(chē)的普及會(huì)加速上升和飛速發(fā)展。


bMS并不能處理鋰離子動(dòng)力鋰電池的安全性問(wèn)題,這是由bMS基本工作原理所決定的。動(dòng)力鋰電池系統(tǒng)的安全性在根本上取決于單體電芯,而大型動(dòng)力鋰電池在成組之后安全性問(wèn)題將被放大因而更加突出。


2.鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池技術(shù)層面上的比較


一件工業(yè)產(chǎn)品能否在商業(yè)上取得成功取決于多方面的因素,假如我們仔細(xì)分解全球眾多高科技產(chǎn)品成功的案例就會(huì)發(fā)現(xiàn),技術(shù)往往并不是最重要或者決定性的因素,比如大家所熟悉的Tesla電動(dòng)汽車(chē)。但是筆者這里要強(qiáng)調(diào)的是,這句話假如反過(guò)來(lái)說(shuō)那將是錯(cuò)誤的。技術(shù)不是萬(wàn)能的,但沒(méi)有技術(shù)確是萬(wàn)萬(wàn)不能的!


本文中,筆者將從幾個(gè)不同的技術(shù)層面對(duì)鋰電和燃料動(dòng)力電池進(jìn)行分解比較。動(dòng)力鋰電池的使用壽命和成本也是制約電動(dòng)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)化的緊要因素之一,但是由于影響壽命和成本的因素頗為復(fù)雜,涉及到電極材料、加工工藝和設(shè)備以及成本建模等頗為敏感的商業(yè)機(jī)密,筆者在本文中將不詳盡比較討論鋰電和燃料動(dòng)力電池的壽命和成本問(wèn)題。


從幾個(gè)不同的技術(shù)層面對(duì)鋰電和燃料動(dòng)力電池的安全性進(jìn)行分解比較


2.1安全性的比較


動(dòng)力鋰電池有很多技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和指標(biāo)來(lái)進(jìn)行掂量,比如能量密度、倍率性能、溫度性能、循環(huán)壽命等等。在這些技術(shù)指標(biāo)中,筆者個(gè)人認(rèn)為最緊要的是安全性,安全性是優(yōu)先于其它任何技術(shù)指標(biāo)之上的核心要素。


2.1.1鋰離子電池的安全性問(wèn)題


近些年手機(jī)和筆記本電池燃燒爆炸早已不能吸引眼球,電動(dòng)汽車(chē)爆燃和鋰電廠的大火才算是新聞。而去年發(fā)生的SamsungGalaxyNote7大范圍電池起火爆炸事件,再次將鋰離子電池的安全性問(wèn)題推到了風(fēng)口浪尖。除了使用狀況方面的外部因素,鋰離子動(dòng)力鋰電池的安全性重要取決于基本的電化學(xué)體系以及電極/電芯的結(jié)構(gòu)、設(shè)計(jì)和加工工藝等內(nèi)在因素,而電芯所采用的電化學(xué)體系則是決定電池安全性的最根本因素。筆者這里將從幾個(gè)不同的角度來(lái)分解鋰離子電池的安全性問(wèn)題。


熱力學(xué)的角度:研究已經(jīng)證實(shí),不僅僅是在負(fù)極,正極材料的表面也傾覆一層很薄鈍化膜,傾覆在正負(fù)極表面的鈍化膜對(duì)鋰離子電池各方面性能均會(huì)萌生非常緊要的影響,并且這個(gè)特殊的界面問(wèn)題惟有在非水有機(jī)電解液體系才存在。筆者這里要強(qiáng)調(diào)的是,從費(fèi)米能級(jí)的角度而言,現(xiàn)有的鋰離子電池體系在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,它之所以能夠穩(wěn)定工作是因?yàn)檎龢O和負(fù)極表面的鈍化膜在動(dòng)力學(xué)上隔絕了正負(fù)極與電解液的進(jìn)一步反應(yīng)。因此,鋰電的安全性與正負(fù)極表面的鈍化膜的完整和致密程度筆直相關(guān),認(rèn)識(shí)這個(gè)問(wèn)題對(duì)理解鋰電的安全性問(wèn)題將是至關(guān)緊要的。


熱傳遞角度:鋰離子電池的不安全行為(包括電池在過(guò)充過(guò)放、快速充放電、短路、機(jī)械濫用條件和高溫?zé)釠_擊等情況)容易觸發(fā)電池內(nèi)部的危險(xiǎn)性副反應(yīng)而萌生熱量,筆直破壞負(fù)極和正極表面的鈍化膜。當(dāng)電芯溫度上升到130℃以后,負(fù)極表面的SEI膜分析,導(dǎo)致高活性鋰碳負(fù)極暴露于電解液中發(fā)生劇烈的氧化還原反應(yīng),萌生的熱量使電池進(jìn)入高危狀態(tài)。


當(dāng)電池內(nèi)部局部溫度升高到200℃以上時(shí),正極表面鈍化膜分析正極發(fā)生析氧,并持續(xù)同電解液發(fā)生劇烈反應(yīng)萌生大量的熱量并形成高內(nèi)壓。當(dāng)電池溫度達(dá)到240℃以上時(shí),還伴隨鋰炭負(fù)極同粘結(jié)劑的劇烈放熱反應(yīng)。


可見(jiàn),負(fù)極表面SEI膜的破損從而導(dǎo)致高活性嵌鋰負(fù)極與電解液的劇烈放熱反應(yīng),是導(dǎo)致電池溫度升高進(jìn)而引發(fā)電池?zé)崾Э氐墓P直原由。而正極材料的分析放熱只是熱失控反應(yīng)其中的一個(gè)環(huán)節(jié),甚至都不是最重要的因素。磷酸鐵鋰(LFP)結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定通常狀態(tài)下不發(fā)生熱分析,但是其它危險(xiǎn)性副反應(yīng)在LFP電池中依然存在,因此LFP電池的"安全性"只是相對(duì)意義上的。


從以上分解我們可以看到,溫度控制對(duì)鋰電安全性的緊要意義。相關(guān)于3C小電池而言,大型動(dòng)力鋰電池由于電芯結(jié)構(gòu)、工作方式和環(huán)境等多方面的因素導(dǎo)致散熱更加困難,因此大型動(dòng)力鋰電池系統(tǒng)的熱管理設(shè)計(jì)至關(guān)緊要。


電極材料的可燃性:鋰電采用的有機(jī)溶劑都具有易燃性并且閃點(diǎn)過(guò)低,不安全行為導(dǎo)致的熱失控很容易點(diǎn)燃低閃點(diǎn)的可燃性液體組分而導(dǎo)致電池燃燒。鋰電負(fù)極碳材料、隔膜和正極導(dǎo)電碳也具有可燃性。鋰電發(fā)生燃燒的幾率高于電池爆炸的幾率,但電池爆炸必定伴隨著燃燒。此外,當(dāng)電池開(kāi)裂并且外界環(huán)境的空氣濕度較高時(shí),空氣中的水分和氧氣極易與嵌鋰的碳負(fù)極發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)放出大量的熱進(jìn)而引起電池的燃燒。電極材料的易燃性是鋰離子電池相關(guān)于水系二次電池的一大不同之處。


過(guò)充與金屬鋰的相關(guān)問(wèn)題:任何一種商品化的二次電池,都要有效的防過(guò)充措施來(lái)保證電池達(dá)到完全充電態(tài),并且防止不適當(dāng)?shù)倪^(guò)充帶來(lái)的安全性問(wèn)題。鋰電過(guò)充將會(huì)導(dǎo)致多方面的嚴(yán)重后果,比如正極材料的晶體結(jié)構(gòu)受到破壞而惡化循環(huán)壽命、加劇電解液在正極表面的氧化而引發(fā)熱失控、以及負(fù)極析鋰而引發(fā)短路/熱失控等安全性問(wèn)題。


所以,戒備過(guò)充對(duì)鋰電的安全使用極其緊要。跟水系二次電池不同的是,控制充電電壓是鋰離子電池唯一的防過(guò)充保護(hù)措施。鋰電充電電壓變化重要來(lái)自正極材料在接近完全脫鋰態(tài)時(shí)引起,而很難測(cè)試石墨負(fù)極充電過(guò)程的完成程度(因?yàn)槠淝朵囯娢环浅=咏饘黉嚕瑸榱死@開(kāi)負(fù)極電壓監(jiān)測(cè)的困難,鋰離子電池一般采用正極限容的設(shè)計(jì)。當(dāng)然,正極限容的另外一個(gè)重要用途就是保證負(fù)極有足夠的額外容量而戒備負(fù)極析鋰。但是,有三種情況會(huì)改變負(fù)極的容量過(guò)剩:


1、石墨負(fù)極的容量衰減速度高于正極材料,這已經(jīng)在幾乎所有正極材料搭配體系上得到了證實(shí)。


2、由于電極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理,或者在不當(dāng)使用條件下(比如高倍率、低溫以及過(guò)充等)造成負(fù)極局部析鋰。


3、電解液以及雜質(zhì)的副反應(yīng)而導(dǎo)致負(fù)極充電程度提高而逐漸喪失額外儲(chǔ)鋰容量。


上述任何一種情況的發(fā)生都將導(dǎo)致負(fù)極儲(chǔ)鋰容量的不足而析鋰,而金屬鋰是導(dǎo)致鋰電安全性問(wèn)題的罪魁禍?zhǔn)住_@些問(wèn)題在大容量動(dòng)力鋰電池上會(huì)更加嚴(yán)重,即便采用bMS也不能從根本上處理這些問(wèn)題。


筆者這里要強(qiáng)調(diào)的是,上訴三個(gè)因素會(huì)隨著電池的使用而變得更加突出,也就是說(shuō)舊電池的安全性問(wèn)題會(huì)比新電池更加嚴(yán)重,而這個(gè)問(wèn)題目前并沒(méi)有引起足夠重視。近兩年討論得很熱門(mén)的一個(gè)話題是動(dòng)力鋰電池的"梯度開(kāi)發(fā)",將達(dá)到使用壽命的動(dòng)力鋰電池(理論上還剩余70%的容量)進(jìn)行再利用而用于儲(chǔ)能用途。動(dòng)力鋰電池的梯度利用表面上看起來(lái)仿佛是可行的,但是假如認(rèn)真分解基本的電化學(xué)原理以及深入研究電池的安全性等相關(guān)問(wèn)題,筆者個(gè)人認(rèn)為動(dòng)力鋰電池的梯度利用實(shí)際上是個(gè)偽命題。考慮到舊電池的安全性隱患,以及目前國(guó)內(nèi)大部分廠家動(dòng)力鋰電池質(zhì)量普遍低劣的現(xiàn)狀,筆者個(gè)人不認(rèn)為動(dòng)力鋰電池梯度開(kāi)發(fā)在短時(shí)間內(nèi)具備實(shí)際可操作性。


其實(shí),我們還可以從另外一個(gè)角度來(lái)比較水系二次電池和鋰電的安全性問(wèn)題。所有的二次電池,不論是水系的還是有機(jī)系的二次電池,其充電安全性都是建立在正極限容(負(fù)極容量過(guò)剩)這一基本原則基礎(chǔ)之上的。假如這個(gè)前提消失,過(guò)充的后果就是水系二次電池產(chǎn)氫,關(guān)于鋰離子電池而言則是負(fù)極析鋰。但是,各種水系二次電池中采用的水溶液電解質(zhì)有個(gè)性質(zhì),那就是水既可以在過(guò)充時(shí)分析為氫和氧,而氫和氧又可以在電極上或者復(fù)合催化劑表面上復(fù)合生成水,那么我們就不難理解水系二次電池普遍采用"氧循環(huán)"的原理來(lái)實(shí)現(xiàn)過(guò)充保護(hù)了。


而在鋰離子電池中,負(fù)極一旦析出高活性金屬鋰,由于金屬鋰無(wú)法在電池內(nèi)部消除而必將導(dǎo)致安全性問(wèn)題。雖然水系二次電池由于水的分析電壓而限制了其能量密度的進(jìn)一步提升,但是不要忘了,水也為水系二次電池供應(yīng)了一個(gè)近乎完美并且無(wú)可替代的防過(guò)充處理方法。從這個(gè)角度比較鋰離子電池和水系二次電池,鋰電采用的有機(jī)電解質(zhì)并不具備可逆分析與復(fù)原的特點(diǎn),并且高活性金屬鋰一旦生成績(jī)無(wú)法消除。所以從某種意義上說(shuō),鋰離子電池在安全性問(wèn)題上是無(wú)解的!


通過(guò)一些技術(shù)措施的綜合使用,如熱控制技術(shù)(PTC電極)、正負(fù)極表面陶瓷涂層、過(guò)充保護(hù)添加劑、電壓敏感隔膜以及阻燃性電解液等都可以有效改善鋰電的安全性,但是這些措施都不可能從根本上處理鋰電的安全性問(wèn)題,因?yàn)殇囯娫跓崃W(xué)上就是不穩(wěn)定體系。另一方面,這些措施不僅新增了成本,而且也降低了電池的能量密度。


假如我們綜合考慮上述因素就會(huì)明白,鋰電的"安全性"只是相對(duì)意義上的。有讀者可能留意到,一般的電池比如堿錳、鉛酸和鎳氫電池,消費(fèi)者都可以在商店里筆直買(mǎi)到裸芯,而唯獨(dú)鋰離子電池是個(gè)例外。按照鋰電行業(yè)規(guī)定,電池芯加工商只會(huì)向經(jīng)過(guò)授權(quán)的Pack公司銷(xiāo)售自己的電芯,再由Pack公司將電芯與保護(hù)板封裝成電池組出售給電器加工商而不是消費(fèi)者,而且電池組非得與專用的充電器搭配嚴(yán)格按照規(guī)定的辦法使用。這種特殊商業(yè)模式背后的邏輯,重要就是基于鋰電的安全性考量。


之前震驚業(yè)界的波音787"夢(mèng)幻"客機(jī)鋰離子電池起火事件,以及最近發(fā)生的SamsungGalaxyNote7大范圍的電池起火爆炸事件,則給鋰離子電池的安全性問(wèn)題再次敲響了警鐘。相關(guān)于Samsung,Apple在電池方面一直相對(duì)保守穩(wěn)健,電池容量和充電上限電壓都低于Samsung。Apple之所以在電池上采取偏保守穩(wěn)健策略,筆者個(gè)人認(rèn)為重要還是基于安全性考量,Apple寧可略微犧牲電池容量和能量密度也要確保安全性。


筆者這里要強(qiáng)調(diào)的是,bMS并不能處理鋰離子動(dòng)力鋰電池的安全性問(wèn)題,這是由bMS基本工作原理所決定的。動(dòng)力鋰電池系統(tǒng)的安全性在根本上取決于單體電芯,而大型動(dòng)力鋰電池在成組之后安全性問(wèn)題將被放大因而更加突出。近幾年,國(guó)內(nèi)鋰電界一直彌漫著鋰離子電池將一統(tǒng)江湖而取代其它二次電池的論調(diào),僅僅從安全性的角度而言,這種論調(diào)無(wú)疑就是荒謬可笑的。


2018年是新能源汽車(chē)發(fā)展飛速的一年,全球新能源乘用車(chē)沖破200萬(wàn),同比上升2.1%,,2019年新能源汽車(chē)增速有所減暖,新能源乘用車(chē)新增20萬(wàn),沖破220萬(wàn)輛。


我國(guó)目前是全世界新能源乘用車(chē)最多的國(guó)家,占全球45%的市場(chǎng)。近期國(guó)家也是公布《有關(guān)完善新能源汽車(chē)的推廣和補(bǔ)貼政策》相繼出臺(tái)。政策明確提出補(bǔ)貼延長(zhǎng)2年,將來(lái)政府會(huì)加大新能源汽車(chē)的采購(gòu),工信部表示將來(lái)會(huì)有更多的政策出臺(tái),進(jìn)一步推動(dòng)落實(shí)新能源汽車(chē)免限購(gòu)、免限行、路權(quán)等支持政策,提高新能源汽車(chē)使用優(yōu)點(diǎn)。


新能源汽車(chē)動(dòng)力來(lái)源重要是電池,相信大多數(shù)投資者并不了解電池的分類,下面希財(cái)君給大家分享一下燃料動(dòng)力電池分類和相關(guān)龍頭公司。


燃料動(dòng)力電池分為:


一、鉛酸蓄電池


鉛酸蓄電池技術(shù)比較成熟,優(yōu)勢(shì):成本低、具有高倍率放電;北京奧運(yùn)會(huì)用于電動(dòng)汽車(chē)使用中,供應(yīng)交通服務(wù)。缺點(diǎn):功率和密度低,續(xù)航能力差。


二、鎳鎘電池和鎳氫電池


相關(guān)于鉛酸蓄電池及時(shí)更成熟,但對(duì)空氣污染嚴(yán)重,重要用于混動(dòng)汽車(chē)中。


三、鋰離子電池


相比鉛酸蓄電池、鎳鎘電池和鎳氫電池技術(shù)成熟不夠,但電壓高(是鎳鎘電池氫-鎳電池的3倍);能量大;體積小;質(zhì)量輕;循環(huán)壽命長(zhǎng);自放電率低;無(wú)記憶效應(yīng);無(wú)污染,續(xù)航能力強(qiáng)等。因今朝大多數(shù)新能源汽車(chē)電池重要使用鋰離子電池來(lái)作為動(dòng)力來(lái)源。


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