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鋰電池基本制作及注意事項(xiàng)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年06月10日  

一、材料理化性能定義及描述


比表面積(m2/g):指材料單位質(zhì)量粒子所具有的表面積。(測(cè)試方法:計(jì)算單位重量的材料所吸附的氬氣體積)。粒徑(μm):材料顆粒大小的描述,指材料粒子的直徑大小。D50則描述材料平均粒徑大小。振實(shí)密度(g/cm3):材料通過(guò)一定機(jī)械振動(dòng)所得單位質(zhì)量所振實(shí)下去的體積。


另外,還有材料本身結(jié)構(gòu)、外觀型態(tài)、放電容量、容量效率、雜質(zhì)含量等也是各項(xiàng)材料性能制約因素。


二、電極中的各種材料及其基本用途特性


1、導(dǎo)電劑類


碳墨類導(dǎo)電劑,屬無(wú)定形碳,導(dǎo)電性能良好,有強(qiáng)吸附性,比表面積大,約為60-100m2/g,其本身沒(méi)有容量。人造石墨類導(dǎo)電劑,導(dǎo)電性較碳墨類稍差,但比表面積較小,為10-30m2/g,本身有容量,約為290mAh/g,其加工性能較好。另外還有天然石墨類,因其本身導(dǎo)電性良好,也可作為導(dǎo)電劑,又因本身容量較高,也可作為負(fù)極材料。而納米級(jí)碳纖維,導(dǎo)電性能良好,加工性能良好,但價(jià)格昂貴。


2、電極材料


就一般鋰離子二次電池而言正極材料:鈷酸鋰,本身克容量135-150mAh/g,壓實(shí)密度3.65-4.00g/cc,LiCoO2為正極的鋰離子電池具有開路電壓高、比能量高(理論比能量1068Wh/kg,理論容量274mAh/g)、循環(huán)壽命長(zhǎng)、能快速放電的特點(diǎn),但價(jià)格貴。負(fù)極材料:人造石墨、中間相碳微球、天然石墨改性類等等。普通人造石墨:克容量290-310mAh/g,壓實(shí)1.45-1.55g/cc。中間相碳微球:克容量310-320mAh/g,壓實(shí)1.55-1.65g/cc。天然石墨改性:克容量320-340mAh/g,壓實(shí)1.55-1.65g/cc。


3、膠類


對(duì)于俗名為PVDF的高分子膠來(lái)說(shuō),其化學(xué)名為聚偏氟乙烯,其粘度的大小受分子量、官能團(tuán)位置及加工工藝影響。一般來(lái)說(shuō),對(duì)于相同加工工藝、相同官能團(tuán)位置,則其分子量越大其粘度越高,但隨著粘度的增高,其對(duì)漿料的沉降現(xiàn)象也就更為明顯。而CMC和SBR則為水性體系中所配合使用的膠。CMC(羧甲基纖維素納):白色或微黃色粉末,本身有粘接性能,但在水性體系中其最基本作用還是分散材料及SBR。SBR(丁苯橡膠乳):白色帶淺藍(lán)色乳狀液體,高分子化合物,與CMC混合使用,其粘接性能較好。


三、電池表現(xiàn)良好性能需要滿足的幾個(gè)條件


對(duì)于材料來(lái)說(shuō),要使其表現(xiàn)出良好的性能,無(wú)非要達(dá)到以下幾個(gè)條件:1、材料本身結(jié)構(gòu)的完美性,顆粒大小的均一性,顆粒外觀的平滑性;2、活性物分子在電極中的均一散布;3、活性物分子與導(dǎo)電劑的良好接觸;4、順暢地傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò);5、與電解液良好的浸潤(rùn)程度;6、針對(duì)各種材料性能的良好工藝條件。


四、攪拌方法及順序


1、攪膠


PVDF:按照所要配置的濃度稱取足量的PVDF干粉,放入干燥烘箱內(nèi),以70-80度恒溫烘烤60-120min,再稱取足量的NMP入配膠容器中,將容器固定,再勻速分散地將PVDF干粉加入容器中,邊攪動(dòng)邊溶解,直到加完P(guān)VDF干粉,將容器盡量密封,攪拌3-4h,待干粉完全溶解,可慢攪以除去膠中的氣泡或是將其溶液倒入固定容器中,密封靜置一段時(shí)間即可。此膠忌水,其濃度一般為12%。


CMC:方法步驟基本同上,只是該溶液體系為水性,其溶劑為去離子水而非NMP,且該溶液體系濃度一般為2-3.5%。


2、攪油性材料


將材料取足量于160度真空烘箱真空烘烤4h,取出材料待其冷卻后再行攪拌,一般步驟如下:


2.1加入導(dǎo)電劑SP,用足量NMP將其潤(rùn)濕,并快攪10-20min。


2.2向第一步中加入其它導(dǎo)電劑,快攪10-20min。


2.3加入活性物及膠,用勺子攪拌,后將其置于攪拌器上高速攪拌,直至看到漿料表面較為光滑,轉(zhuǎn)而將其固定于攪拌器上攪拌2h(此步要求漿料要高速稠攪,達(dá)到分散之目的)。


2.4調(diào)節(jié)其固含,慢攪30min以便除盡汽泡。


2.5取下漿料,過(guò)濾。


3、攪水性材料


3.1加入導(dǎo)電劑SP,用少量NMP將其潤(rùn)濕,并攪拌10-20min。


3.2向第一步中加入其它導(dǎo)電劑、活性物及CMC與適量的H2O,用勺子攪拌,后將其置于攪拌器上高速攪拌,直至看到漿料表面較為光滑,再將其固定于攪拌器上攪拌1.2-1.5h(此步要求漿料要高速稠攪,達(dá)到分散之目的)。


3.3向第二步中加入適量的H2O調(diào)節(jié)稀稠。


3.4向上一步漿料中加入足量的SBR,中速攪拌至SBR完全溶解,大概30min左右。(加SBR時(shí)要求低溫慢速)


3.5加入漿料含水量10-15%NMP(含第1步中加的NMP),慢攪除氣泡,30min左右。


3.6取下漿料,過(guò)濾。


五、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中常見問(wèn)題、解決方案及影響


1、烘料目的、時(shí)間及溫度。電極材料:為除去其中的水份、油脂及塵灰,烘烤條件一般為160度4H。膠:主要除水份,烘烤條件一般70-80度烘烤60-120min。草酸:除水份及結(jié)晶水,烘烤條件一般70-80度烘烤30-60min。


2、導(dǎo)電劑的使用原則。導(dǎo)電劑一般混合使用,采用取長(zhǎng)補(bǔ)短法則。


3、導(dǎo)電劑添加量對(duì)電池的影響。導(dǎo)電劑加少對(duì)容量、循環(huán)、平臺(tái)、高低溫放電性能及大電流放電、安全性能、內(nèi)阻等均有影響。


4、配料時(shí)加料順序之區(qū)別與優(yōu)劣。導(dǎo)電劑與膠添加順序、草酸添加順序、NMP在水性料中的添加順序等等。


5、膠加少及加錯(cuò)對(duì)電池性能的影響。


6、配料時(shí)急速冷卻有何影響。


7、在油性負(fù)極配置中為何加草酸以及草酸的加法與及量如何。加草酸有兩個(gè)目的:除去銅箔表面氧化層及在銅箔表面形成腐蝕溝,增加漿料對(duì)銅箔的附著性。其用量一般為PVDF用量的2%。


8、CMC、SBR在水性料中的作用及注意事項(xiàng)。CMC與SBR均有粘接性,在漿料中配合使用,其中CMC在此時(shí)主要起分散作用,SBR則主要起粘接作用。


9、配水性負(fù)極為何加NMP以及用量方法如何。水性負(fù)極中添加NMP主要是增加負(fù)箔表面張力,使?jié){料表看來(lái)更為光滑,且為了避免拉漿時(shí)的收邊現(xiàn)象。不過(guò),加料時(shí)應(yīng)注意:SBR與NMP均為高分子有機(jī)物,快速或高溫均能使兩種材料發(fā)生反應(yīng),出現(xiàn)果凍狀且伴有氣體產(chǎn)生,表現(xiàn)為漿料中的小氣孔。


10、固含、粘度和膠種類之間關(guān)系。


11、拉漿時(shí)烘箱溫度高低如何。拉漿進(jìn)溫度過(guò)低極片未完全烘干致后序掉粉,溫度過(guò)高,極片掉粉或出現(xiàn)明顯裂紋、及有收邊現(xiàn)象。


12、拉漿面密度不均勻或偏大偏小。拉漿面密度不均勻分為幾個(gè)方面:極片前后面密度不一致,兩邊面密度不一致,極片攪料不均勻?qū)е吕瓭{時(shí)面密度不一致,材料本身性能不穩(wěn)定致拉漿面密度不穩(wěn)定,另外還有極片面密度偏大或是偏小。


13、對(duì)輥壓力調(diào)試。從兩個(gè)方面來(lái)說(shuō),一是從粒子的微觀結(jié)構(gòu)來(lái)講,二是從電極外觀來(lái)說(shuō)(起皮、掉粉、壓皺)。


14、制片過(guò)程中與制片完后極片烘烤條件設(shè)制。極片烘烤目的是為了去除水份,但對(duì)其溫度及時(shí)間卻有控制,在制片過(guò)程中極片烘烤溫度為130度,而在制片完成后極片烘烤溫度為90度。


15、極片的儲(chǔ)存條件。制片完成后,極片要儲(chǔ)存在密封干燥環(huán)境中。



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