鋰硫電池體系作為新興的二次電池體系具有能量密度高等優勢。要實現鋰硫電池的實際應用，亟待解決的問題之一就是多硫化物的“穿梭效應”。在鋰硫電池放電的過程中，具有非極性表面的納米碳材料作為鋰硫電池的正極，很難對極性多硫化物提供足夠的表面結合力和限制作用，導致多硫化物溶解，擴散到負極表面發生反應，造成活性物質損失和容量的衰減。

近年來的研究發現，通過提高正極材料與多硫化物之間的相互作用可以有效緩解多硫化物的溶解和擴散；通過對正極材料進行適當的元素摻雜，可以有效改善碳材料表面結合力的作用，提高電池的性能。如果能對這種相互作用進行深入理解，實現對相互作用關系的精確描述，研究人員便有望實現能源材料的理性設計。

近日，清華大學化學工程系的張強課題組在鋰硫電池體系引入“鋰鍵”這一化學概念。“鋰鍵”的概念于1959年提出，與自然界中廣泛存在的“氫鍵”相互作用類似，也是一種較強的分子間相互作用。受此啟發，人們可以比照“氫鍵”的研究方法，通過7LiNMR對“鋰鍵”進行定量化研究。他們采用理論和實驗相結合的手段對鋰硫電池正極界面的相互作用進行定量描述，研究結果證實，鋰硫電池正極界面的相互作用中“鋰鍵”起到了關鍵作用。

研究人員首先采用量子化學的計算方法對含有吡啶的石墨烯模型分子中氮原子與多硫化物之間的相互作用進行了理論分析。計算表明，吡啶的氮位點與多硫化物的鋰離子之間存在較強的偶極-偶極相互作用，形成所謂的“鋰鍵”。而石墨烯上共軛π電子的給電子效應可以進一步增強這種相互作用。石墨烯進行氮摻雜后結合能增強的原因主要是吡啶氮原子的引入使碳材料表面極化產生偶極，與極性的多硫化物形成偶極-偶極靜電相互作用，從而形成類似氫鍵作用的“鋰鍵”。

通過7LiNMR對“鋰鍵”進行定量化描述

作者進一步對含有吡啶氮的石墨烯模型分子作用前后的7LiNMR進行了理論預測和實驗測量。結果顯示，在與吡啶氮結合后，7Li的NMR峰化學位移向低場移動了0.3ppm，計算值和實驗值很好地吻合。這一結果充分說明鋰離子周圍的化學環境發生變化，證明了“鋰鍵”的形成，鋰硫電池正極界面的相互作用因此得到很好的定量化描述。

這種定量化描述手段不僅可以對類似的正極材料表現出的優良性能進行很好的解釋，還可以對材料的性能進行預測。為了進一步驗證上述觀點，他們分別選擇兩種氮摻雜和未摻雜的固相碳材料進行NMR和電化學測試。結果證明，氮摻雜碳材料的7Li的NMR峰化學位移向低場移動，表現出更強的界面相互作用，與模型分子得到的結果一致。作者通過對兩種材料進行電化學測試，采用氮摻雜碳材料的電池正極初始容量達到1172mAh？g？1，比未摻雜的高約23%。在200圈循環后，其比容量依然高達848mAh？g？1，單圈衰減僅為0.14%，而未摻雜石墨烯循環后比容量僅為423mAh？g？1。此外，氮摻雜碳材料還表現出更高的庫侖效率、更優異的倍率性能和反應動力學特性。這些結果都表明，“鋰鍵”的形成有效增強了鋰硫電池正極界面的相互作用，抑制了多硫化物的“穿梭效應”，大大提高了鋰硫電池的電化學性能。

研究中的重要創新為鋰硫電池正極材料與多硫化物之間的相互作用研究提供了“鋰鍵”這一有效的理論模型，并且巧妙地將7LiNMR作為定量化評價工具，為未來實現鋰硫電池正極材料的性能分析、評價測試、合理設計乃至高通量篩選指明了方向。

該研究工作發表在AngewandteChemieInternationalEdition上，并被選為“VIP”論文。文章作者依次為侯廷政、許文韜、陳翔、彭翃杰、黃佳琦和張強。該研究工作得到國家自然科學基金委、國家重點基礎研究發展計劃和清華信息科學與技術國家實驗室的大力支持。