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三元鋰離子電池是什么?為何會(huì)成為動(dòng)力電池的新星呢?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年05月21日  

前面的文章中我們?yōu)榇蠹液?jiǎn)單介紹了電動(dòng)汽車(chē)的驅(qū)動(dòng)電機(jī)的幾種不同形式,但是其實(shí)制約電動(dòng)汽車(chē)發(fā)展的核心并非電機(jī),而是電池。電池的容量決定了巡航里程、充電時(shí)間這些用戶(hù)體驗(yàn)最重要的部分。當(dāng)然,從汽車(chē)這個(gè)工業(yè)產(chǎn)品角度看,決定動(dòng)力鋰電池的維度又要多好幾個(gè),比如安全性、能量密度、單體標(biāo)稱(chēng)電壓、使用壽命、應(yīng)用成本、低溫衰減能力等等,在這方面國(guó)際與國(guó)內(nèi)都有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),能夠上市銷(xiāo)售的車(chē)型肯定首先要達(dá)標(biāo)。


相信很多關(guān)注電動(dòng)汽車(chē)的朋友關(guān)于三元鋰離子電池不會(huì)陌生,大名鼎鼎的特斯拉采用的就是這種電池。而國(guó)內(nèi)的電池巨頭比亞迪在過(guò)去很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)一直采用的是磷酸鐵鋰離子電池,在今年下半年則宣布也將重點(diǎn)發(fā)展三元鋰離子電池。那么,到底什么是三元鋰離子電池?它為何會(huì)突然成為動(dòng)力鋰電池的寵兒呢?


三元聚合物鋰離子電池是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)三元正極材料的鋰離子電池,三元復(fù)合正極材料前驅(qū)體產(chǎn)品,是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實(shí)際要調(diào)整。


安全性是重中之重


三元鋰離子電池的特點(diǎn)是能量密度大,電壓更高,所以同樣重量的電池組電池容量更大,車(chē)子跑的距離也就更遠(yuǎn),速度也能更快。但是其弱點(diǎn)在于穩(wěn)點(diǎn)性較差,假如內(nèi)部短路或是正極材料遇水,都會(huì)有明火出現(xiàn)。所以一般18650電池都會(huì)有一層鋼殼保護(hù),由于特斯拉的電池組是由7000塊左右的18650電池組合而成,所以,雖然特斯拉給電池組進(jìn)行了全方位的保護(hù),但是在極端的碰撞事故中,起火隱患還是有的。


之所以這樣,原因是兩種材料在到達(dá)一定溫度時(shí)發(fā)生分解,三元鋰材料會(huì)在更低的200度左右發(fā)生分解,而磷酸鐵鋰材料是在800度左右。并且三元鋰材料的化學(xué)反映更加劇烈,會(huì)釋放氧分子,在高溫用途下電解液迅速燃燒,發(fā)生連鎖反應(yīng)。說(shuō)簡(jiǎn)單點(diǎn),就是三元鋰材料比磷酸鐵鋰材料更容易著火。不過(guò)要注意的是,我們提到的是材料,而不是已經(jīng)成為成品的電池。


磷酸鐵鋰離子電池則要穩(wěn)定許多,電池板就算是穿刺、短路也不會(huì)爆炸燃燒,遭到350℃的高溫也不會(huì)起火(三元鋰離子電池在180-250℃就扛不住了)。所以在安全性能上,磷酸鐵鋰離子電池略勝一籌。


正因?yàn)槿嚥牧嫌羞@樣的安全隱患,所以廠商也在努力往抑制出現(xiàn)事故的方向走。根據(jù)三元鋰材料容易熱解的特性,廠商在過(guò)充保護(hù)(OVP)、過(guò)放保護(hù)(UVP)、過(guò)溫保護(hù)(OTP)、過(guò)流保護(hù)(OCP)這幾個(gè)環(huán)節(jié)上都會(huì)下不少的功夫。特斯拉之所以關(guān)于安全性有信心,就是因?yàn)樗幸徽纂姵毓芾硐到y(tǒng),能夠?qū)⒒钚愿叩娜囯x子電池管理地更好。當(dāng)然,伴隨著越來(lái)越多的電池公司、車(chē)企還有專(zhuān)業(yè)的電池管理公司在這個(gè)領(lǐng)域的不斷研發(fā),更多的公司也能做到優(yōu)秀的電池管理,將安全性大大提升。


能量密度是核心要素


能量密度(Energydensity)是指在一定的空間或質(zhì)量物質(zhì)中儲(chǔ)存能量的大小。電池的能量密度也就是電池平均單位體積或質(zhì)量所釋放出的電能。電池能量密度=電池容量放電平臺(tái)/電池厚度/電池寬度/電池長(zhǎng)度,基本單位為Wh/kg(瓦時(shí)/千克)。電池的能量密度越大,單位體積內(nèi)存儲(chǔ)的電量越多。


比亞迪磷酸鐵鋰離子電池的單體能量密度為150Wh/kg,比亞迪三元鋰離子電池能量密度則達(dá)到了200Wh/kg。可以看出,三元鋰材料比磷酸鐵鋰的優(yōu)勢(shì)還是很明顯的。深圳另外一家電池公司比克電池的三元材料動(dòng)力鋰電池單體電芯能量密度近220Wh/kg,在行業(yè)內(nèi)算是比較高的。


在這里,不得不說(shuō)國(guó)家政策關(guān)于行業(yè)的指導(dǎo)性也是非常明確。2017年三月一日,中央四部委印發(fā)了《促進(jìn)汽車(chē)動(dòng)力鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方法》通知,明確指出了將提高電池比能量作為今后的重點(diǎn)發(fā)展目標(biāo)之一。


以下三點(diǎn)為重點(diǎn):


1.到2020年,鋰離子動(dòng)力鋰電池單體比能量大于300Wh/kg;系統(tǒng)比能量爭(zhēng)取達(dá)到260Wh/kg;成本小于1元/瓦時(shí);使用環(huán)境達(dá)-30℃到55℃;具備3C充電能力。


2.到2025年,單體比能量達(dá)500Wh/kg。


3.力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)單體電池350Wh/kg、系統(tǒng)260Wh/kg的鋰離子電池產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化和整車(chē)應(yīng)用。


事實(shí)上,正是由于這個(gè)發(fā)展方向,三元鋰離子電池的春天才算是真正到來(lái),因?yàn)榱姿徼F鋰在單體能量密度上可以突破的空間不大,而三元鋰離子電池的潛力則還未充分挖掘出來(lái)。


有關(guān)電池壽命的問(wèn)題


三元鋰離子電池的理論壽命是2000次充放電循環(huán),但在實(shí)際使用中,當(dāng)進(jìn)行900次的充放電循環(huán)后,電池容量就基本衰減到了55%。也就是說(shuō)充滿(mǎn)電只能跑原來(lái)里程的一半。但假如每次電池充放電都控制在0%-50%或者25%-75%的循環(huán)中工作,即使經(jīng)過(guò)3000次的充放電循環(huán),電池容量基本還能能夠保持在70%左右。但這同樣要優(yōu)秀的電池管理系統(tǒng)。


磷酸鐵鋰離子電池循環(huán)壽命也在2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次的循環(huán)性。不過(guò),磷酸鐵鋰離子電池有一個(gè)致命的缺點(diǎn),那就是低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒(méi)有解決這一問(wèn)題。研究表明,一塊容量為3500mAh的電池,假如在-10℃的環(huán)境中工作,經(jīng)過(guò)不到100次的充放電循環(huán),電量將急劇衰減至500mAh,基本就報(bào)廢了。所以在北方,這種電池的工況實(shí)在是讓人擔(dān)憂(yōu)的。


三元鋰離子電池這個(gè)名稱(chēng)很響亮,但具體的內(nèi)容恐怕很多朋友并不清晰,要留意下。三元正極材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優(yōu)勢(shì),循環(huán)性能方面則是磷酸鐵鋰更好,但在寒冷環(huán)境中又變得更差。安全方面,磷酸鐵鋰本來(lái)是最理想的,但是三元鋰的不斷加強(qiáng)的電池管理技術(shù)加持下,逐漸得到提高。


由此我們明白,在商用車(chē)領(lǐng)域,如大巴車(chē),空間較大,對(duì)電池比能量和比功率要求相對(duì)較低,可選擇磷酸鐵鋰材料電池,發(fā)揮其循環(huán)性能好的特性。而轎車(chē)空間有限,電池用量小,則選用高比能量與高比功率三元材料電池更為合適。從適應(yīng)政策的角度看,未來(lái)的能量密度要求更高,三元鋰離子電池的潛力將得到更大的發(fā)揮。首先糾正一個(gè)概念,鋰離子電池按照正負(fù)極使用的材料不同,通常分兩大類(lèi):


鋰金屬電池,也就是使用二氧化錳為正極材料,金屬鋰或其合金金屬為負(fù)極材料的電池;鋰離子電池,使用鋰合金金屬氧化物為正極材料,石墨為負(fù)極材料電池。


鋰金屬電池其性質(zhì)不夠穩(wěn)定而且不能充電,所以不屬于二次電池。關(guān)于新能源汽車(chē)來(lái)講,我們平時(shí)說(shuō)的鋰離子電池,就是指鋰離子電池。


我們來(lái)看看鋰離子電池的工作原理,如下圖:


鋰離子電池重要由正極(含鋰化合物),負(fù)極(碳素材料),電解液,隔膜四個(gè)部分組成:


電池充電時(shí),正極上鋰原子電離成鋰離子和電子(脫嵌),鋰離子經(jīng)過(guò)電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極,得到電子,被還原成鋰原子嵌入到碳層的微孔中(插入);


電池放電時(shí),嵌在負(fù)極碳層中的鋰原子,失去電子(脫插)成為鋰離子,通過(guò)電解液,又運(yùn)動(dòng)回正極(嵌入);


鋰離子電池的充放電過(guò)程,也就是鋰離子在正負(fù)極間不斷嵌入和脫嵌的過(guò)程,同時(shí)伴隨著等當(dāng)量電子的嵌入和脫嵌。鋰離子數(shù)量越多,充放電容量就越高。


分類(lèi)


因正極材料不同,鋰離子電池重要分為:磷酸鐵鋰(LFP),鎳酸鋰(LNO),錳酸鋰(LMO),鈷酸鋰(LCO),以及鎳鈷錳酸三元鋰(NCM)、鎳鈷鋁酸三元鋰(NCA),負(fù)極材料重要采用石墨碳材料。


各類(lèi)型的化學(xué)成分,結(jié)構(gòu)以及重要性能比較如下:


技術(shù)路線


基于上表,我們來(lái)理一理不同類(lèi)型鋰離子電池在市場(chǎng)的應(yīng)用情況。


先說(shuō)說(shuō)鈷酸鋰,作為鋰離子電池的鼻祖,當(dāng)然也可能是作為動(dòng)力鋰電池先試試水,最先用在特斯拉Roadster上,但由于其循環(huán)壽命和安全性都較低,事實(shí)證明其并不適用作為動(dòng)力鋰電池。為了彌補(bǔ)這個(gè)缺點(diǎn),特斯拉運(yùn)用了號(hào)稱(chēng)世界上很優(yōu)秀的電池管理系統(tǒng)來(lái)保證電池的穩(wěn)定性。鈷酸鋰目前在3C領(lǐng)域的市場(chǎng)份額很大。


第二是錳酸鋰離子電池,重要最先由電池公司AESC提出,這個(gè)AESC來(lái)頭可不小,是日產(chǎn)和日本電氣股份有限公司(NEC)的合資。錳酸鋰代表車(chē)型是為日產(chǎn)聆風(fēng),由于其價(jià)格低,能量密度中等,安全性也一般,具有所謂的較好綜合性能。所謂成也蕭何敗也蕭何,也是正因?yàn)檫@種不溫不火的特性,其逐步被新的技術(shù)所替代。


接著是磷酸鐵鋰,作為比亞迪的主打,其穩(wěn)定好,壽命長(zhǎng),且具有成本優(yōu)勢(shì),特別適用于要經(jīng)常充放電的插電式混合動(dòng)力汽車(chē),但其缺點(diǎn)是能量密度一般。


最后是三元鋰離子電池,作為冉冉升起的新星,能量密度可達(dá)最高,但安全性相對(duì)較差。關(guān)于續(xù)航里程有要求的純電動(dòng)汽車(chē),其前景更廣,是目前動(dòng)力鋰電池主流方向。


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