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18650和21700, 哪種鋰離子電池更安全?

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小容量鋰離子電池多并還是大容量鋰離子電池少并是電動(dòng)汽車動(dòng)力系統(tǒng)設(shè)計(jì)中要面對(duì)的實(shí)際選擇。如BMWi3和MitsubishiiMiEV選擇的是大容量電池少并的方法,而TeslaModelS、VWe-Golf和NissanLeaf選擇的是小容量電池多并。那這兩種方法中,究竟哪一種更安全呢?戴姆勒公司的SaschaKoch等人結(jié)合實(shí)驗(yàn)和模型深入研究了針刺觸發(fā)多并電池?zé)釘U(kuò)散的放電過(guò)程,發(fā)現(xiàn)小容量電池多并更為安全,成果以DischargebyShortCircuitCurrentsofParallel-ConnectedLithium-IonCellsinThermalPropagation發(fā)表在期刊Batteries上。


圖文淺析:


一.不同SOC下電池加熱熱失控行為


實(shí)驗(yàn)使用的電池為NMC體系、容量40Ah的軟包電池。在多并電池?zé)崾Э貙?shí)驗(yàn)之前,作者先考察了電池在不同SOC下加熱的熱失控行為,實(shí)驗(yàn)示意圖如圖2所示。軟包電池被夾具固定,通過(guò)加熱板加熱觸發(fā)熱失控。如圖1和圖2所示,隨著電池SOC從30%新增到100%,加熱觸發(fā)熱失控的起始溫度不斷降低,同時(shí)電池?zé)崾Э蒯尫诺哪芰亢褪е亓坎粩嘈略觥V档米⒁獾氖菆D1中100%SOC電池?zé)崾Э蒯尫诺哪芰糠炊^90%SOC有所降低,而失重卻顯著增大,作者判斷這是由于100%SOC下電池?zé)崾Э貥O為猛烈導(dǎo)致很多未來(lái)得及反應(yīng)的內(nèi)容物噴出所致(注:這一現(xiàn)象很關(guān)鍵,在公司中測(cè)試也能觀察到類似現(xiàn)象)。此外,圖1中未給出0%-20%SOC下電池的熱失控觸發(fā)溫度和能量釋放,這重要是此SOC范圍電池?zé)崾Э販囟炔缓门袛嗨隆囊陨辖Y(jié)果不難看出,SOC狀態(tài)越低電池相對(duì)更為安全。


二.12P2S模組針刺觸發(fā)熱擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)


隨后,作者利用圖3所示裝置分別對(duì)6P4S、12P2S和24P1S的模組進(jìn)行了針刺觸發(fā)熱擴(kuò)散實(shí)驗(yàn),并監(jiān)測(cè)了整個(gè)熱擴(kuò)散過(guò)程每個(gè)電池的電流變化。圖4所示為針刺觸發(fā)12P2S模組熱擴(kuò)散過(guò)程電流值變化。以電池1為例,被針刺后充電電流峰值約Icell1≈80A,而其他各電池放電電流值Icell2–12≈4-15A,根據(jù)基爾霍夫公式電Icell1應(yīng)為。此外,熱失控過(guò)程電流值較高(圖中灰色區(qū)域),熱失控后電流值顯著降低,表明熱失控過(guò)程電池1的電阻Rtr較小,而熱失控后電池1的電阻Rptr顯著增大。其他各電池?zé)崾Э剡^(guò)程電流值變化同電池1類似,6P4S和24P1S模組熱擴(kuò)散現(xiàn)象同圖4所示的12P2S模組類似


三.6P4S、12P2S和24P1S模組等效電路模型


為了更好的分析針刺觸發(fā)多并電池模組熱擴(kuò)散過(guò)程電流值變化,作者利用等效電路模型進(jìn)行了模擬分析,并同實(shí)測(cè)結(jié)果進(jìn)行了比較。


從圖6實(shí)測(cè)結(jié)果和模擬結(jié)果看,針刺觸發(fā)模組熱擴(kuò)散過(guò)程單一電池行為可分為三個(gè)階段:首先,熱失控開始時(shí)被針刺電池電流值陡然增大,表明此時(shí)該電池電阻較小,其他健康電池對(duì)其放電;隨后,熱失控結(jié)束后電流緩慢上升,表明電池電阻顯著增大,其他電池對(duì)外放電放緩;最后,相鄰電池發(fā)生熱失控,重復(fù)前一電池的行為。如此重復(fù),直至最后一個(gè)電池?zé)崾Э亟Y(jié)束。從圖中還可以看到熱失控過(guò)程電流實(shí)測(cè)值和模擬值符合較好,而熱失控后二者之間偏差較大。


等效電路模型模擬結(jié)果顯示,Rtr值在20-180m?范圍變化,均值為92m?。從圖7a可以觀察到后發(fā)生熱失控電池的Rtr值呈不斷增大趨勢(shì),作者認(rèn)為這是熱失控導(dǎo)致模組中的約束變?nèi)酢㈦姵嘏蛎浽龃笏隆ptr值在0.2-1.5?范圍變化,均值為0.54?,但數(shù)據(jù)點(diǎn)極為范圍沒有顯著規(guī)律。


圖8.刨除測(cè)量設(shè)備影響后的等效電路模型:(a)電池?zé)崾Э亟Y(jié)束后部分,其中沒有電池處在熱失控階段;(b)電池?zé)崾Э亟Y(jié)束部分,但其中有一電池處在熱失控階段;(c)未發(fā)生熱失控的健康電池部分。


為了更好的模擬分析模組熱擴(kuò)散過(guò)程,作者刨除了測(cè)量設(shè)備的影響,并重新設(shè)計(jì)了等效電路模型。新的等效電路模型共包含三部分,具體如圖3所示。模型中所用的參數(shù)同表1中的參數(shù)一致。


以多并電池模組中最后一個(gè)電池放電容量為考察點(diǎn),圖9系統(tǒng)總結(jié)了新等效電路模型得到的各因素對(duì)模組熱擴(kuò)散過(guò)程的影響結(jié)果。比較各因素的影響不難看出,Rptr值對(duì)電池放電容量的影響最大(圖9e),尤其是并聯(lián)電池?cái)?shù)量新增、Rptr值減小的情形下。如上所述,Rptr值會(huì)受模組約束狀態(tài)的影響,因此控制模組的約束狀態(tài)對(duì)熱擴(kuò)散結(jié)果有顯著影響。此外,從結(jié)果看共24個(gè)電池的多并模組熱擴(kuò)散過(guò)程最后一個(gè)電池的放電量CDCH≈6-10Ah。結(jié)合圖1和圖2結(jié)果顯示30%SOC以下電池更為安全,不難想到假如多并模組中電池單體總?cè)萘緾cell≈10–15Ah,就可以確保放電后電池SOC低于30%,從而降低電池?zé)崾Э孛土页潭壬踔磷柚篃釘U(kuò)散的發(fā)生。因此,在這個(gè)意義上講,小容量電池多并較大容量電池少并更為安全。


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