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方形鋰離子電池,容量放大后的特性如何改變?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年04月25日  

方形鋰離子電池,重要組成部件包括:頂蓋,殼體,正極板、負(fù)極板、隔膜組成的疊片或者卷繞,絕緣件,安全組件等。其中,紅圈中的兩個(gè)是安全結(jié)構(gòu),NSD針刺安全裝置;OSD過充保護(hù)裝置。


音符


一個(gè)典型的方形鋰離子電池,重要組成部件包括:頂蓋,殼體,正極板、負(fù)極板、隔膜組成的疊片或者卷繞,絕緣件,安全組件等。其中,紅圈中的兩個(gè)是安全結(jié)構(gòu),NSD針刺安全裝置;OSD過充保護(hù)裝置。


針刺安全保護(hù)裝置(NSD,NailSafetyDevice)。這是在卷芯的最外面加上了金屬層,例如銅薄片。當(dāng)針刺發(fā)生時(shí),在針刺位置出現(xiàn)的局部大電流通過大面積的銅薄片迅速把單位面積的電流降低,這樣可以防止針刺位置局部過熱,緩減電池?zé)崾Э匕l(fā)生。


過充安全保護(hù)裝置(OSD,OverchargeSafetyDevice),目前這個(gè)安全設(shè)計(jì)在很多電池上都能看到。一般是一個(gè)金屬薄片,配合fuse使用,fuse可以設(shè)計(jì)到正極集流體上,過充時(shí)電池內(nèi)部出現(xiàn)的壓力使得OSD觸發(fā)內(nèi)部短路,出現(xiàn)瞬間大電流,從而使Fuse熔斷,從而切斷電池內(nèi)部電流回路。


殼體一般為鋼殼或者鋁殼,隨著市場對能量密度的追求的驅(qū)動(dòng)以及生產(chǎn)工藝的進(jìn)步,鋁殼逐漸成為主流。


方形電池特點(diǎn)


優(yōu)點(diǎn),方形電池封裝可靠度高;系統(tǒng)能量效率高;相對重量輕,能量密度較高;結(jié)構(gòu)較為簡單,擴(kuò)容相對方便,是當(dāng)前通過提高單體容量來提高能量密度的重要選項(xiàng);單體容量大,則系統(tǒng)構(gòu)成相對簡單,使得對單體的逐一監(jiān)控成為可能;系統(tǒng)簡單帶來的另外一個(gè)好處是穩(wěn)定性相對好。


缺點(diǎn),由于方形鋰離子電池可以根據(jù)產(chǎn)品的尺寸進(jìn)行定制化生產(chǎn),所以市場上有成千上萬種型號,而正因?yàn)樾吞柼啵に嚭茈y統(tǒng)一;生產(chǎn)自動(dòng)化水平不高,單體差異性較大,在大規(guī)模應(yīng)用中,存在系統(tǒng)壽命遠(yuǎn)低于單體壽命的問題。


說到這里,不能不提一下2017年七月頒布,今年二月正式執(zhí)行的國家推薦標(biāo)準(zhǔn)《GB/T34013-2017電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池產(chǎn)品規(guī)格尺寸》,其中針對方形電池,給出了8個(gè)系列的尺寸,如下圖和下表所示。


個(gè)人覺得,對電芯規(guī)格尺寸做出引導(dǎo),短時(shí)間也許沒有特別明顯的效果,甚至有人覺得這個(gè)時(shí)候給出指導(dǎo)意見,會(huì)束縛行業(yè)發(fā)展,而改變產(chǎn)品尺寸,對電芯生產(chǎn)來說,還不僅僅是工裝模具的問題,影響甚大。


但作為一個(gè)推薦標(biāo)準(zhǔn),只要能夠給籌備新生產(chǎn)量力和做產(chǎn)線調(diào)整的廠家一個(gè)傾向,長期來看,必然對規(guī)格尺寸逐漸的向系列化方向發(fā)展有推動(dòng)用途。而電芯和模塊的一致性,是真正實(shí)現(xiàn)梯次利用的前提。至于技術(shù)路線在今后可能出現(xiàn)跨越,其實(shí)并不影響沒有出現(xiàn)跨越之前向可見目標(biāo)前進(jìn)的努力。


重要廠家


國外的重要廠家三星SDI,正極材料重要采用NCA和NCM,方形鋁殼。著名案例寶馬i3。三星官網(wǎng)顯示的方形電池單體。產(chǎn)品包括高能量的BEV(純電動(dòng))60Ah、94Ah電池;PHEV(插電式混合電動(dòng)汽車)26Ah、37Ah電池(26Ah會(huì)逐漸被37Ah取代);HEV(混合電動(dòng)汽車)5.2Ah、5.9Ah電池;高功率電池(4.0Ah、11Ah),共4個(gè)系列。


方形鋰離子電池,容量放大后面對怎么樣的特性改變?


典型方形電池模組


下圖是三菱2011年的i-MiEV電池模塊,PCB板采集cell的電壓、溫度,兩端通過螺栓緊固。cell之間是最常見的busbar和螺栓連接方式。


接下來是2012MY豐田普瑞斯PHEV電池模塊,采用線束(現(xiàn)在來看這種線束的采集方式,感覺在有些場合下是十分麻煩的,存在隱患)來采集cell信息,也是采用螺栓的連接方式,不過新增了橙色的部分進(jìn)行保護(hù)。


下面是2014MY大眾捷達(dá)HEV的電池模塊,通過側(cè)面的兩根壓條來緊固模塊,端板外側(cè)加上塑料蓋板進(jìn)行絕緣。


大眾eGolf2015MY電池模塊,端板的設(shè)計(jì)的功能比較豐富,減重的同時(shí)滿足了結(jié)構(gòu)強(qiáng)度需求,還達(dá)到了組裝時(shí)的需求,采用PCB板采集cell信息,模塊兩端只要留出低壓接頭(現(xiàn)在采用這種方式的模塊越來越多了)。


下圖是奧迪2014年的一個(gè)PHEV2的模塊設(shè)計(jì)概念圖,匹配液冷板的設(shè)計(jì),從爆炸圖可以看到上面看不到的一些內(nèi)部結(jié)構(gòu)。


寶馬i3,使用三星SDI方形電芯。電池包共有8個(gè)模組組成,每個(gè)模組有12個(gè)電芯串聯(lián),共計(jì)96個(gè)電芯串聯(lián),183km續(xù)航版本使用94Ah電芯,如下圖所示。(說明一下,下圖不是現(xiàn)在傳說中的那個(gè)最新版,網(wǎng)上流傳的視頻顯示最新版的pack箱體已經(jīng)與前面版本不同。)鋁焊接模組殼體,四角有安裝過孔固定到pack箱體內(nèi),結(jié)構(gòu)簡單,有利于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化制造。


方形電池把容量做大,相對圓柱電芯要容易,在提升容量的過程中,受到的限制比較少。但隨著單體體積的新增,也出現(xiàn)了一些問題,比如側(cè)面鼓脹嚴(yán)重,散熱困難且不均勻性增大。


方形電池典型問題和應(yīng)對


1)側(cè)面鼓脹問題


鋰離子電池在充放電過程中電池的內(nèi)部存在一定的壓力(相關(guān)經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)0.3~0.6MPa),在相同的壓力下,受力面積越大,電池殼壁的變形越嚴(yán)重。引起電池膨脹的重要原因:化成時(shí)形成SEI的過程中出現(xiàn)氣體,電池內(nèi)氣壓升高,由于方形電池平面結(jié)構(gòu)耐壓能力差,因此造成殼體變形;充電時(shí)電極材料晶格參數(shù)發(fā)生變化,造成電極膨脹,電極膨脹力用途于殼體,造成電池殼體變形;高溫貯存時(shí),少量電液分解及由于溫度效應(yīng)氣體壓力增大,造成電池殼體變形。在以上三個(gè)原因中電極膨脹而引起的殼體膨脹是最重要原因。


方形電池的鼓脹問題是一個(gè)通病,特別是大容量方形鋰離子電池更為嚴(yán)重,電池鼓脹會(huì)造成電池的內(nèi)阻新增、局部的電液枯竭甚至殼體破裂,嚴(yán)重地影響了電池的安全性及循環(huán)壽命。


張超等人給出的方法,利用小結(jié)構(gòu)形式,加強(qiáng)殼體強(qiáng)度;優(yōu)化排列方式兩個(gè)角度,解決方形電池鼓脹問題。


加強(qiáng)殼體強(qiáng)度,把原來的平面殼體設(shè)計(jì)成加強(qiáng)結(jié)構(gòu),并以向殼體內(nèi)部打壓的方式,測試殼體加強(qiáng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的效果,按照固定方式的不同(固定長度方向和固定寬度方向),分別測試。可以明顯觀察到加強(qiáng)結(jié)構(gòu)的用途。以寬度固定情形為例,在0.3Mpa壓力下,有加強(qiáng)結(jié)構(gòu)的變形量為3.2mm,而沒有加強(qiáng)結(jié)構(gòu)的殼體變形量達(dá)到4.1mm,變形量降低了20%以上。


優(yōu)化模組中電芯排列方式,研究人員比較了兩種排列型式,如下圖所示,變形量如下面表格所示。比較發(fā)現(xiàn),排列方式Ⅱ的厚度方向變形量明顯小于排列方式Ⅰ。


2)大型方形電池散熱性能變差


隨著單體體積的增大,電池內(nèi)部發(fā)熱部分距離殼體的距離越來越長,傳導(dǎo)的介質(zhì)、界面越來越多,使得散熱變得困難,并且在單體上,熱量分布不均的問題越來越明顯。


吳偉雄等人進(jìn)行了一項(xiàng)研究,實(shí)驗(yàn)采用3.2V/12Ah的方形鋰離子電池,其基數(shù)如表1所示。電池充放電設(shè)備為新威CT-3001W-50V120ANTF,測試過程中環(huán)境溫度為31℃,散熱方式為空氣冷卻,用溫度巡檢儀記錄電池的溫度變化。實(shí)驗(yàn)步驟:


1)壓充電,用12A電流給電池充電至充電截止電壓3.65V止電流1.8A;


2)擱置,充電后擱置1小時(shí)以使電池穩(wěn)定;


3)恒流放電,以不同的倍率放電至放電截止電壓2V。其中,放電倍率分別按為1C、2C、3C、4C、5C、6C設(shè)定。


如下圖所示,為不同放電倍率下電池表面的溫度變化,可以看到,隨著倍率新增,溫度也越來越高,各放電倍率對應(yīng)的電池表面最高溫度分別為38.1、48.3、56.7、64.4、72.2、76.9℃。3C倍率放電時(shí),最高溫度已超過50℃。6C時(shí)溫度達(dá)到了76.9℃且超過50℃的時(shí)間為470s,占到了整個(gè)放電過程的三分之二,這關(guān)于電池安全持續(xù)工作非常不利。


利用相變材料作為導(dǎo)熱介質(zhì),附著在單體電芯表面,散熱效果得到大幅度改善。


另外,也有方法,將導(dǎo)熱材料與水冷相結(jié)合,讓水冷系統(tǒng)把導(dǎo)熱材料吸收過來的熱量傳遞到系統(tǒng)外部去,其形式如下圖所示:


鋰離子電池系統(tǒng),關(guān)于防止熱失控問題,最理想的就是能夠直接檢測到每一顆電芯的參數(shù)(最基本的溫度,電壓、電流等),這樣的話,即使沒有新型物美價(jià)廉功能好的新型傳感器出現(xiàn),對熱失控的預(yù)警和處置也都會(huì)成為可能。系統(tǒng)內(nèi)電芯數(shù)量少,這應(yīng)該是方形電池重要的競爭力之一。


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