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太陽能路燈鋰離子電池低溫下可以正常使用嗎

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年04月13日  

低溫下太陽能路燈鋰離子電池容量發(fā)揮不好,會(huì)受到影響,隨著溫度越低,實(shí)際表現(xiàn)出來的容量越低。正規(guī)產(chǎn)品,在-20℃的情況下,發(fā)揮出的容量相當(dāng)于常溫環(huán)境下的60~75%(非正規(guī)鋰離子電池可能更低)。


鋰離子電池低溫放電只是實(shí)際放出容量的大小,最關(guān)鍵的是鋰離子電池不適宜在0℃以下充電,這是致命的,否則會(huì)有較大的安全隱患!因此,在高寒地區(qū)的路燈鋰離子電池或者采用地埋式,或者新增溫控系統(tǒng),不適合簡(jiǎn)單的桿掛處理!


目前公司的太陽能路燈重要使用的是鋰離子電池,重要原因有:


1、鉛酸電池使用效果大大不如鋰離子電池。在電池容量、穩(wěn)定性等方面鋰離子電池穩(wěn)占優(yōu)勢(shì)。


2、最重要的原因是鉛酸電池污染十分嚴(yán)重,國(guó)家已經(jīng)明令禁止使用該類電池,吉星光電積極響應(yīng)國(guó)家政策,研發(fā)使用鋰離子電池作為新型太陽能路燈電池,解決了這個(gè)難題。


3、鋰離子電池體積要小,便于安裝,攜帶,性能穩(wěn)定,不會(huì)像其他電池那樣,遭受劇烈撞擊,容易出事故?,F(xiàn)在鋰離子電池可以放在路燈燈頭背部或者電池板背部很方便。容量是鋰離子電池最重要的參數(shù)之一,它的大小隨著溫度變化的曲線如下圖所示,下圖是一款磷酸鐵鋰離子電池的放電曲線。磷酸鐵鋰離子電池,充電終止電壓為3.650.05V,放電終止電壓為20.05V,兩條曲線,是電池分別按照0.1C和0.3C在不同溫度下進(jìn)行放電,得到的溫度容量曲線。非常明顯的,容量隨著溫度的升高逐漸上升-20℃的容量只相當(dāng)于15℃容量的60%左右。除了容量,隨著溫度降低的還有電池開路電壓。我們都了解,電池中包含能量是容量與端電壓的乘積,當(dāng)兩個(gè)乘數(shù)都下降時(shí),電池內(nèi)的能量一定是兩者下降效果的疊加。


低溫下正極材料活性降低,使得能夠發(fā)生移動(dòng)帶來放電電流的鋰離子數(shù)量下降,是容量下降的根本原因。


不同溫度和放電倍率下裡電池放電容量


2.低溫對(duì)電池內(nèi)阻的影響


鋰離子電池溫度與電阻的關(guān)系,如下圖所示。不同的曲線代表電池自身不同的荷電量。任何一個(gè)荷電量下,電池內(nèi)阻都隨著溫度的降低而明顯升高,荷電量越低的電芯,內(nèi)阻越大,并且這個(gè)趨勢(shì)也隨著溫度的變化而保持不變。


低溫下,正負(fù)極材料中,帶電離子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)能力變差,穿越電極與電解液的鈍化膜變得困難,在電解液中傳遞的速度也降低,并且在傳遞過程中還會(huì)額外出現(xiàn)很多熱量。鋰離子到達(dá)負(fù)極以后,在負(fù)極材料內(nèi)部的擴(kuò)散也變得不順暢。全部的過程,帶電離子的運(yùn)動(dòng)都變得困難重重,在外部看來,就是電芯的內(nèi)阻升高了。


內(nèi)阻與SOC、溫度之間關(guān)系


3.低溫對(duì)電池充放電效率的影響


下面的曲線,是充電效率跟隨溫度變換的曲線。我們可以觀察到,-20℃下的充電效率只有15℃時(shí)候的65%。這里只說效率,低溫充電的危害非常嚴(yán)重,這里不展開討論。低溫帶來了前文中描述的種種電化學(xué)層面性能的變化,內(nèi)阻顯著新增。放電過程中,大量的電能消耗在內(nèi)阻發(fā)熱上面。我們觀察到的庫(kù)倫效率下降了。電動(dòng)汽車行駛過程中,就會(huì)感覺到,看起來差不多的電量,低溫下續(xù)航變短了。


4鋰離子電池內(nèi)部副反應(yīng)


低溫下鋰離子電池性能退化嚴(yán)重,同時(shí)在鋰離子電池充放電過程中會(huì)有一些副反應(yīng)發(fā)生。這些副反應(yīng)中重要是鋰離子與電解液不可逆的反應(yīng),會(huì)造成鋰離子電池容量衰退,使電池性能進(jìn)一步惡化。


導(dǎo)電活性物質(zhì)的消耗,造成容量衰減??紤]到電池中正負(fù)兩個(gè)電極的電位,相比于正極這些副反應(yīng)更加有可能發(fā)生在負(fù)極側(cè)。因?yàn)樨?fù)極材料電勢(shì)比正極材料電勢(shì)要低得多,離子和電解質(zhì)溶劑出現(xiàn)副反應(yīng)的沉積物沉積在了電極表面,形成SEI膜。SEI膜的阻抗是引起負(fù)極反應(yīng)過電勢(shì)的一個(gè)因素之一。當(dāng)電池進(jìn)一步循環(huán)老化后,由于持續(xù)循環(huán)中鋰離子在負(fù)極上不斷地嵌入與脫出,引起的電極膨脹和收縮會(huì)使得SEI膜破裂。SEI膜破裂后的裂縫供應(yīng)了電解液與電極直接接觸通道,從而形成新的SEI膜填補(bǔ)了裂縫也新增了SEI膜厚度。這些反應(yīng)過程隨著電池不斷地充放電而不斷重復(fù)發(fā)生,使得鋰離子在反應(yīng)中不斷減少,導(dǎo)致鋰離子電池放電容量的衰退。


充電時(shí),活性物質(zhì)表面形成的沉積物,新增了電阻。降低了活性粒子的有效表面積,新增了離子電阻。鋰離子電池的可用容量和能量同時(shí)發(fā)生衰退。鋰離子電池在充電過程中更容易發(fā)生副反應(yīng)。鋰離子電池充電開始時(shí),鋰離子通過電解液向負(fù)極運(yùn)動(dòng),所以電極和電解液之間的電位差減少,使得鋰離子與電解液中的物質(zhì)更易發(fā)生不可逆的副反應(yīng)。鋰離子電池電極材料的不同,它的電勢(shì)與電極材料嵌鋰濃度分?jǐn)?shù)的關(guān)系曲線也不同。


5鋰離子電池低溫預(yù)熱技術(shù)


面對(duì)低溫下鋰離子電池使用受限的局面,技術(shù)人員找到的應(yīng)對(duì)策略是充電預(yù)熱,雖然是權(quán)宜之計(jì),但對(duì)提高鋰離子電池的放電能力和長(zhǎng)期壽命都有明顯效果。


低溫環(huán)境下對(duì)鋰離子電池充電或使用前,必須對(duì)電池進(jìn)行預(yù)加熱。電動(dòng)汽車車載的電池管理系統(tǒng)(BMS)對(duì)電池加熱的方式大體可分外部加熱與內(nèi)部加熱兩大類。外部加熱方式有空氣加熱、液體加熱、相變材料加熱,以及熱阻加熱器或者熱泵加熱。這些加熱方式一般位于電池包中,或者設(shè)置在熱循環(huán)介質(zhì)的容器中。內(nèi)部加熱法加熱電池,則是通過交流電流激勵(lì)電池內(nèi)部電化學(xué)物質(zhì),使電池本身出現(xiàn)熱量。


外部加熱


有關(guān)用空氣加熱的方式,有研究人員利用電池與一套大氣模擬系統(tǒng)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,相關(guān)于裸露在低溫環(huán)境中的電池,周圍空氣被加熱的電池能夠放出更多的容量。


比起空氣加熱,液體加熱具有更好的導(dǎo)熱率與更高的熱轉(zhuǎn)化效率。但是液體加熱要更復(fù)雜的加熱系統(tǒng)。液體加熱在電動(dòng)汽車與混合動(dòng)力汽車中的應(yīng)用已經(jīng)有不少實(shí)際案例。比如:在雪佛蘭Volt汽車中,環(huán)繞電池組熱交換液,由360V的加熱器加熱。


相變材料加熱電池也已經(jīng)被使用。當(dāng)電池溫度降到相變材料的相變溫度點(diǎn)之后,相變材料儲(chǔ)存的熱量會(huì)被釋放出來,保持環(huán)境溫度恒定,也就是向電池組傳遞熱量。相變材料的重要優(yōu)勢(shì)在于其可以用在溫度變化較迅速的環(huán)境中。


內(nèi)部加熱


交流激勵(lì)加熱,相比于外部加熱來說,另外一種常用的加熱方法,結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上會(huì)比較簡(jiǎn)單,就是通過交變的電流加熱電池。它不要進(jìn)行傳熱結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),只是在電池正負(fù)極加載一定頻率的交流激勵(lì),激勵(lì)用途在電池內(nèi)部電化學(xué)物質(zhì)上,相當(dāng)于循環(huán)往復(fù)小幅值充放電的效果。


與直流加熱電流相比,交流電流或正負(fù)方波電流在放電和充電周期內(nèi)都可以加熱電池,使得電池溫度上升,而電池荷電狀態(tài)(SOC)基本上是不變的。由于這些特性,交流內(nèi)部預(yù)熱方法成為一個(gè)研究較多的領(lǐng)域。2004年,國(guó)外一個(gè)研究者率先提出使用交變的電流直接對(duì)鋰離子電池加熱,僅僅利用電池內(nèi)部的電阻效應(yīng)產(chǎn)熱。他們對(duì)不同的SOC狀態(tài)下和不同溫度下(-20℃~40℃)的不同的電池做了一些測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明,在一定倍率的電流下,所有電池都會(huì)快速產(chǎn)熱。


美國(guó)一個(gè)團(tuán)隊(duì)對(duì)加熱頻率對(duì)加熱效果的影響進(jìn)行了研究,他們?cè)?.01Hz到2KHz不同頻率下做了仿真,并將結(jié)果與外部加熱方式做了比較,認(rèn)為內(nèi)部加熱具有明顯的優(yōu)勢(shì)。


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