常見(jiàn)的家用充電電池，如鋰離子電池、鎳鎘鎳氫電池，隨著使用次數(shù)的新增，其最大容量也隨之下降，這個(gè)原因是什么呢？將分為內(nèi)因和外因來(lái)說(shuō)

內(nèi)因

（1）在電極方面

反復(fù)充放電使電極活性表面積減少，電流密度提高，極化增大；活性材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化；活性顆粒的電接觸變差，甚至脫落；電極材料(包括集流體)腐蝕；

現(xiàn)階段常用電池負(fù)極為石墨，正極是LiCoO2，LiFePO4以及LiMn2O4等，電池放點(diǎn)初期電解液會(huì)在電極表面形成一層SEI（固態(tài)電解質(zhì)）膜，其成分重要是ROCO2Li（EC和PC環(huán)狀碳酸酯還原產(chǎn)物）、ROCO2Li和ROLi（DEC和DMC等鏈狀碳酸酯的還原產(chǎn)物）、Li2CO3（殘余水和ROCO2Li反應(yīng)產(chǎn)物），若用LiPF6時(shí)，殘余的HF會(huì)與SEI中ROCO2Li，使SEI中重要是LiF和ROLi。

SEI是Li+導(dǎo)體，脫嵌鋰時(shí)碳電極體積變化很小，但即使很小，其出現(xiàn)的內(nèi)應(yīng)力也會(huì)使負(fù)極破裂，暴露出來(lái)新的碳表面再與溶劑反應(yīng)形成新的SEI膜，這樣就造成了鋰離子和電解液的損耗，同時(shí)，正極材料活性物質(zhì)膨脹超過(guò)一定程度也會(huì)形成無(wú)法修復(fù)的永久性結(jié)構(gòu)觸損耗，這樣正極和負(fù)極的不斷損耗造成了容量的不斷衰減；再者，新增的SEI膜會(huì)造成界面的電阻層架，使電化學(xué)反應(yīng)極化電位升高，造成電池性能衰減

在電極中，隨著充放電反應(yīng)的進(jìn)行，黏結(jié)劑的性能也會(huì)逐步下降，，黏結(jié)強(qiáng)度降低，使電極材料脫落；

銅箔和鋁箔是常用的負(fù)極和正極集流體，兩者都容易發(fā)生腐蝕，腐蝕產(chǎn)物聚集在集流體表面成膜，新增內(nèi)阻，銅離子還能形成枝晶，穿透隔膜，使電池失效。

（2）在電解質(zhì)溶液方面，電解液或?qū)щ婝}分解導(dǎo)致其電導(dǎo)率下降，分解物造成界面鈍化；

鋰離子電池液體電解質(zhì)一般由溶質(zhì)（如LiPF6、LiBF4、LiClO4等鋰鹽）、溶劑和特種添加劑構(gòu)成。電解質(zhì)具有良好的離子導(dǎo)電性和電子絕緣性，在正負(fù)極之間起著輸送離子傳導(dǎo)電流的用途。鋰離子電池在第一次充放電、過(guò)充和過(guò)放時(shí)以及長(zhǎng)期循環(huán)之后，電解質(zhì)會(huì)發(fā)生降解用途，并伴有氣體出現(xiàn)，氣體的組成較為復(fù)雜，還無(wú)法通過(guò)某種反應(yīng)在電池內(nèi)加以消除。隨著電池充放電次數(shù)的新增。由于電極材料氧化腐蝕會(huì)消耗掉一部分電解液，導(dǎo)致電解液缺乏，極片不能完全清潤(rùn)到電解液，從而電化學(xué)反應(yīng)的不完全，使得電池容量達(dá)不到設(shè)計(jì)要求。

（3）隔膜阻塞或損壞，電池內(nèi)部短路等

隔膜的用途是將電池正負(fù)極分開(kāi)防止兩極直接短路。在鋰離子電池循環(huán)過(guò)程中，隔膜逐漸干涸失效是電池早期性能衰退的一個(gè)重要原因。這重要是由于隔膜中電解液變干使溶液電阻增大，隔膜電化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，以及對(duì)電解質(zhì)浸潤(rùn)性在反復(fù)充電過(guò)程中變差造成的。由于隔膜的干涸，電池的歐姆內(nèi)阻增大，導(dǎo)致放電不完全，電池反復(fù)受到大容量過(guò)充，電池容量無(wú)法回復(fù)到初始狀態(tài)，大大降低了電池的放電容量和使用壽命。

外因

（1）快速充放電

快速充電時(shí)，電流密度過(guò)大，負(fù)極嚴(yán)重極化,，鋰的沉積會(huì)更明顯，使在銅箔與碳類活性物質(zhì)邊界處的銅箔脆化，極易出現(xiàn)裂縫。電芯自發(fā)卷繞受到固定空間的限制，銅箔無(wú)法自由伸展出現(xiàn)壓力，在壓力的用途下，原有的裂縫擴(kuò)散生長(zhǎng)，因擴(kuò)展空間不夠，銅箔發(fā)生斷裂。

（2）溫度

在明顯高于室溫的情況下，有機(jī)電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性成為首先要考慮的問(wèn)題，這全要包括有機(jī)電解質(zhì)自身熱穩(wěn)定性以及電極隋機(jī)電解質(zhì)相互用途的熱穩(wěn)定性兩個(gè)方面。一般認(rèn)為，正極/有機(jī)電解質(zhì)的反應(yīng)對(duì)鏗離子電池安全性的影響是重要因素。因?yàn)檎龢O、電解質(zhì)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非常快，故控制著整個(gè)電池耐熱性能。假如電池的環(huán)境溫度足以引起正極電解質(zhì)反應(yīng)，就會(huì)導(dǎo)致電池的熱失控狀態(tài)，甚至起火、爆炸。放電電流的大小直接影響鋰離子電池的放電容量，在大電流放電時(shí)不僅存在嚴(yán)重的電解質(zhì)界面極化，還有活性體即嵌入離子及在電極中的擴(kuò)散極化。

（3）長(zhǎng)期深度充放點(diǎn)

放電要轉(zhuǎn)入從內(nèi)部結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，一是會(huì)造成電解液過(guò)度揮發(fā)，二是鋰離子電池的負(fù)極過(guò)度反應(yīng)使其介質(zhì)膜發(fā)生變化造成脫嵌能力下降，形成容量的永久性損失；充電重要從電壓穩(wěn)定性和到深夜電網(wǎng)電壓升高，本已經(jīng)停止充電的充電器，電壓升高后，又會(huì)繼續(xù)充電，造成電池過(guò)充電導(dǎo)致正極材料結(jié)構(gòu)變化容量損失，分解放氧與電解液劇烈氧化反應(yīng)進(jìn)而燃燒爆炸；電解液有機(jī)溶劑/電解質(zhì)鋰鹽分解；負(fù)極析鋰過(guò)放可能導(dǎo)致負(fù)極銅集電極溶解，正極形成銅枝晶。

（4）震動(dòng)和沖撞

一般是工藝原因，如焊接牢固與否，內(nèi)部電路是否設(shè)計(jì)合理等有關(guān)。