鉛酸蓄電池的失效模式

由于極板的種類(lèi)、制造條件、使用方法有差異，最終導(dǎo)致蓄電池失效的原因各異。歸納起來(lái)，鉛酸蓄電池的失效有下述幾種情況：

1、正極板的腐蝕變型

目前生產(chǎn)上使用的合金有3類(lèi)：傳統(tǒng)的鉛銻合金，銻的含量在4％～7％質(zhì)量分?jǐn)?shù)；低銻或超低銻合金，銻的含量在2％質(zhì)量分?jǐn)?shù)或者低于1％質(zhì)量分?jǐn)?shù)，含有錫、銅、鎘、硫等變型晶劑；鉛鈣系列，實(shí)際為鉛鈣－錫－鋁四元合金，鈣的含量在0.06%～0.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。上述合金鑄成的正極板柵，在蓄電池充電過(guò)程中都會(huì)被氧化成硫酸鉛和二氧化鉛，最后導(dǎo)致喪失支撐活性物質(zhì)的用途而使電池失效；或者由于二氧化鉛腐蝕層的形成，使鉛合金出現(xiàn)應(yīng)力，使板柵長(zhǎng)大變形，這種變形超過(guò)4％時(shí)將使極板整體遭到破壞，活性物質(zhì)與板柵接觸不良而脫落，或在匯流排處短路。

2、正極板活性物質(zhì)脫落、軟化。

除板柵長(zhǎng)大引起活性物質(zhì)脫落之外，隨著充放電反復(fù)進(jìn)行，二氧化鉛顆粒之間的結(jié)合也松弛，軟化，從板柵上脫落下來(lái)。板柵的制造、裝配的松緊和充放電條件等一系列因素，都對(duì)正極板活性物質(zhì)的軟化、脫落有影響。

3、不可逆硫酸鹽化

蓄電池過(guò)放電并且長(zhǎng)期在放電狀態(tài)下貯存時(shí)，其負(fù)極將形成一種粗大的、難以接受充電的硫酸鉛結(jié)晶，此現(xiàn)象稱為不可逆硫酸鹽化。輕微的不可逆硫酸鹽化，尚可用一些方法使它恢復(fù)，嚴(yán)重時(shí)，則電極失效，充不進(jìn)電。

4、容量過(guò)早的損失

當(dāng)?shù)弯R或鉛鈣為板柵合金時(shí)，在蓄電池使用初期（大約20個(gè)循環(huán)）出現(xiàn)容量突然下降的現(xiàn)象，使電池失效。

5、銻在活性物質(zhì)上的嚴(yán)重積累

正極板柵上的銻隨著循環(huán)，部分地轉(zhuǎn)移到負(fù)極板活性物質(zhì)的表面上，由于H+在銻上還原比在鉛上還原的超電勢(shì)約低200mV，于是在銻積累時(shí)充電電壓降低，大部分電流均用于水分解，電池不能正常充電因而失效.對(duì)充電電壓只有2.30V而失效的鉛酸蓄電池負(fù)極活性物質(zhì)的銻含量進(jìn)行過(guò)化驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在負(fù)極活性物質(zhì)的表面層，銻的含量達(dá)0.12%～0.19%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。對(duì)某些電池，例如特種用蓄電池，對(duì)電池析氫良有一定的限制。曾對(duì)析氫超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的蓄電池負(fù)極活性物質(zhì)化驗(yàn)，平均銻的含量達(dá)到0.4%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

6、熱失效

關(guān)于少維護(hù)電池，要求充電電壓不超過(guò)單格2.4V。在實(shí)際使用中，例如在汽車(chē)上，調(diào)壓裝置可能失控，充電電壓過(guò)高，從而充電電流過(guò)大，出現(xiàn)的熱將使電池電解液溫度升高，導(dǎo)致電池內(nèi)阻下降；內(nèi)阻的下降又加強(qiáng)了充電電流。電池的溫升和電流過(guò)大互相加強(qiáng)，最終不可控制，使電池變形、開(kāi)裂而失效。雖然熱失控不是鉛酸蓄電池經(jīng)常發(fā)生的失效模式，但也屢見(jiàn)不鮮。使用時(shí)應(yīng)對(duì)充電電壓過(guò)高、電池發(fā)熱的現(xiàn)象予以注意。

7、負(fù)極匯流排的腐蝕

一般情況下，負(fù)極板柵及匯流排不存在腐蝕問(wèn)題，但在閥控式密封蓄電池中，當(dāng)建立氧循環(huán)時(shí)，電池上部空間基本上充滿了氧氣，匯流排又多少為隔膜中電解液沿極耳上爬至匯流排。匯流排的合金會(huì)被氧化，進(jìn)一步形成硫酸鉛，假如匯流排焊條合金選擇不當(dāng)，匯流排有渣夾雜及縫隙，腐蝕會(huì)沿著這些縫隙加深，致使極耳與匯流排脫開(kāi)，負(fù)極板失效。