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電解液缺失對電芯性能有什么影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年10月26日  

電解液少,既有可能是注液量少了,也有可能是老化時間短造成極片浸潤不充分,但本文不過多討論這一問題。電解液略少的電芯,如同潛伏著的諜戰人員相同,不容易被發現。這個時候,電芯的容量和內阻都是正常的,檢測出電解液略少電芯有三類方法:拆電芯、稱重、測試。


拆電芯:,此時滿充負極會出現類似于下面圖片的樣子:


拆開屬于破壞性試驗且一次只能檢測一個電芯,雖然可以最為直觀和準確的確定問題,但實際用此方法篩選電芯的可能性卻幾乎沒有。


稱重:這一方法準確性較低,因為極片、鋁塑膜等也會有重量差異;電解液既然是略少,那么實際每個電芯的保液量也就不會差距很大,這樣其他材料的重量差異,很可能大于電解液重量的差異。當然,可以通過注液時實測每個電芯的注液量或者保液量來準確的、及時的得知問題電芯,但是與其對全電芯稱重,不如新增注液設備的準確性和優化工藝,從而治標治本。


測試:這個是問題的重點,用何種測試方法能夠篩選出電解液略少的電芯,等價于電解液略少的電芯會有何種異常。目前文武僅了解兩種方法可以測出容量、內阻皆正常的,但是電解液卻略少的電芯。這兩個方法分別是:循環、倍率放電平臺。


循環,可以說是檢查鋰離子電池電性能的最終方法,縱觀鋰離子電池材料和制成時的近乎無數種的異常,絕大多數的最終影響都是兩個字:循環。電解液略少時,容量或是說正極克發揮是正常的,前幾十次循環的話,容量并不會明顯衰減;隨著電解液缺失的程度的加重,能夠保持較高容量保持率的循環次數會逐漸減少;或者說,電解液略少中電解液相對較多的電芯,可能會以正常容量衰減速率循環幾十次甚至上百次才會明顯衰減;電解液略少中電解液相對較少的電芯,可能循環十次二十次容量就開始明顯跳水。但不論在容量跳水前電芯能按正常容量衰減速度循環多少次,跳水開始后,電芯的容量都會快速衰減;衰減過程中,電芯的表現是能充入容量,但是放出容量較低(很像氣數已盡的人有進氣兒沒出氣兒的樣子哦),假如做充電容量/放電容量圖的話,跳水期間二者的比值會明顯高于1;跳水之后,電芯的容量并不會馬上降為0,而是相對穩定的維持在其初始容量的20%~40%中的位置一段時間;再往后,文武就沒有測過了。以下是一個因電解液不足而容量跳水的電芯的循環容量曲線和C/D曲線,


循環性能的降低,是電解液缺失的一個必然結果,只要電解液的量足夠維持電芯循環到規格書中規定的循環次數,就可以認為電解液是充足的。但是,循環性能無法作為篩選電解液量少的電芯的手段,原因很簡單,不再多說。


倍率放電平臺,這里所說的平臺,一定要是相對較高倍率的平臺,0.2C/0.5C是看不出來差異的。文武比較了同設計下,實際平均保液量分別為0.002g/mAh和0.0023g/mAh兩批電芯的0.5C/3.6V、1C/3.6V和2C/3.4V的平臺容量,二者0.5C平臺幾乎一致,但電解液充足的第二組1C和2C平臺容量要高于電解液不足的第一組約8%(文武做的是容量型卷繞軟包電芯,倍率型或者疊片電芯所用測試倍率肯定要再高才可以)。與全檢稱重、測循環、拆電芯相比,用高倍率放電比較平臺容量這一方法預測電解液略少的電芯,可行性顯然更大。但問題是,關于制成較差的廠子,高倍率下,電芯平臺容量本身就可能相差很多,這樣的話定標準是很難的。而關于一致性很好的廠子來說,保證注液量和吸液量又是很簡單的問題。實在是讓人糾結啊。


關于電解液略少的電芯,由于正極克發揮還是足夠的(克發揮不足,在本文叫做嚴重少),因而最開始極片可能僅是比較干,但是還沒有析鋰。但隨著循環的進行,析鋰會越來越嚴重。少時的情況


與略少相比,少的時候,問題就要簡單的多了。依照文武的含義來說,當電解液少到讓電芯高內阻的時候,就可以稱呼為少了。這個時候,電芯的正極克發揮依舊是正常的,但是循環、倍率平臺容量都要明顯的差于略少的情況。


與剛才所說的略少和后面眼談到的嚴重少相比,少是一個可遇不可求的中間態。文武是做樣品的,這種中間態的情況在樣品中,還真的沒見過一次。不過有一次測110pcs量產電芯的自放電時(由于測了那批數據,才有了之前的《自放電淺析》),順便關注了一下里面內阻較高、但是容量正常的電芯,發現的問題有:


平臺容量低,即使是0.2C的平臺容量,也要明顯低于內阻正常的電芯,更不用說高倍率平臺容量了。


無法完成循環,這是對實際現象的描述,當文武測過這幾個高內阻電芯的倍率后,將電芯擱置了幾天,然后有了空余測試通道準備測1C循環,上下限保護電壓分別為4.5V和2.5V,這時發現,不論是充電還是放電,通道都會馬上進入保護(這種析鋰電芯,此時處于高電壓狀態,但本文不多談論此問題)。更換通道也沒有改善后,測了一下電芯的重量,發現比正常電芯低0.5~1g,室外拆開電芯,全部起火!


由于電解液少的電芯,內阻已然偏高,而內阻基本是所有電池廠都會關注的參數,所以篩選出電解液少的電芯,并不難。要再一次強調的是,電解液少的電芯,會遇到電解液略少的電芯的一切問題,同時也會新增一個問題:內阻偏高。嚴重少的情況


拋開一切不看,電解液嚴重少時,最為明顯的結果就是:低容。電芯的內阻往往是由電芯廠制定的,制成一般的話,偶有高內阻也可能出貨,但是容量不足的話,可就完全沒有補救的可能性了。


處于嚴重少的電芯,克發揮、內阻、平臺、循環等問題,將會一起爆發。當看到電芯低容且高內阻時,就很有可能是電解液嚴重少的情況;假如再與正常電芯比較一下重量,則可以幾乎確認問題所在。此時,就不要拆電芯了,起火的可能性非常大。


假如將電芯分開來看的話,電解液嚴重少時還可以分為正極吸液不足和負極吸液不足這兩個方面來看。當正極吸液不足時,沒有足夠的鋰離子能夠從正極脫嵌,但是負極吸液充足,只要是脫嵌的鋰離子,就可以嵌入負極。結果就是正負極都很干,但是負極并沒有析鋰。當負極吸液不足、正極充足時,正極可以供應充足的鋰離子給負極,但是負極沒有辦法接受,于是負極析鋰。但不論是哪種情況,電芯的外在表現都是:低容、高內阻、低平臺、低循環。電解液嚴重少的電芯拿去做循環,十次就可能掉10%的容量,且循環后由于嚴重析鋰,電芯會變得異常的厚。


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