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燃料電池有哪幾種類型

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年06月24日  

目前,有5種已知的燃料電池類型。其名稱與采用的相應(yīng)的電解質(zhì)有關(guān)。


(1)堿性燃料電池(AFC)——采用氫氧化鉀溶液作為電解液。


這種電解液效率很高(可達(dá)60一90%),但對影響純度的雜質(zhì),如二氧化碳很敏感。因而運(yùn)行中需采用純態(tài)氫氣和氧氣。這一點(diǎn)限制了將其應(yīng)用于宇宙飛行及國際工程等領(lǐng)域。


(2)質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)采用極薄的塑料薄膜作為其電解質(zhì)。這種電解質(zhì)具有高功率一重量比和低工作溫度。是適用于固定和移動裝置的理想材料。


(3)磷酸燃料電池(PAFC)采用200℃高溫下的磷酸作為其電解質(zhì)。很適合用于分散式的熱電聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)。


(4)熔融碳酸燃料電池(MCFC)的工作溫度可達(dá)650℃。這種電池的效率很高,但材料需求的要求也高。


(5)固志氧燃料電池(SOFC)采用的是固態(tài)電解質(zhì)(鉆


石氧化物),性能很好。他們需要采用相應(yīng)的材料和過程處


理技術(shù),因?yàn)殡姵氐墓ぷ鳒囟燃s為1000℃。


燃料電池是一種把燃料所具有的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換成電能的化學(xué)裝置,又稱電化學(xué)發(fā)電器。它是繼水力發(fā)電、熱能發(fā)電和原子能發(fā)電之后的第四種發(fā)電技術(shù)。由于燃料電池是通過電化學(xué)反應(yīng)把燃料的化學(xué)能中的吉布斯自由能部分轉(zhuǎn)換成電能,不受卡諾循環(huán)效應(yīng)的限制,因此效率高;另外,燃料電池用燃料和氧氣作為同時沒有機(jī)械傳動部件,故沒有噪原料,排放出的有害氣體極少;聲污染。由此可見,從節(jié)約能源和保護(hù)生態(tài)環(huán)境的角度來看,燃料電池是最有發(fā)展前途的發(fā)電技術(shù)。[1]


將燃料與氧化劑的化學(xué)能通過電化學(xué)反應(yīng)直接轉(zhuǎn)換成電能的發(fā)電裝置。燃料電池理論上可在接近100%的熱效率下運(yùn)行,具有很高的經(jīng)濟(jì)性。目前實(shí)際運(yùn)行的各種燃料電池,由于種種技術(shù)因素的限制,再考慮整個裝置系統(tǒng)的耗能,總的轉(zhuǎn)換效率多在45%~60%范圍內(nèi),如考慮排熱利用可達(dá)80%以上。此外,燃料電池裝置不含或含有很少的運(yùn)動部件,工作可靠,較少需要維修,且比傳統(tǒng)發(fā)電機(jī)組安靜。另外電化學(xué)反應(yīng)清潔、完全,很少產(chǎn)生有害物質(zhì)。所有這一切都使得燃料電池被視作是一種很有發(fā)展前途的能源動力裝置。[2]


燃料電池是一種電化學(xué)的發(fā)電裝置,等溫的按電化學(xué)方式,直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能而不必經(jīng)過熱機(jī)過程,不受卡諾循環(huán)限制,因而能量轉(zhuǎn)化效率高,且無噪音,無污染,正在成為理想的能源利用方式。同時,隨著燃料電池技術(shù)不斷成熟,以及西氣東輸工程提供了充足天然氣源,燃料電池的商業(yè)化應(yīng)用存在著廣闊的發(fā)展前景。[3]


燃料電池是一種能量轉(zhuǎn)化裝置,它是按電化學(xué)原理,即原電池工作原理,等溫的把貯存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,因而實(shí)際過程是氧化還原反應(yīng)。燃料電池主要由四部分組成,即陽極、陰極、電解質(zhì)和外部電路。燃料氣和氧化氣分別由燃料電池的陽極和陰極通入。燃料氣在陽極上放出電子,電子經(jīng)外電路傳導(dǎo)到陰極并與氧化氣結(jié)合生成離子。離子在電場作用下,通過電解質(zhì)遷移到陽極上,與燃料氣反應(yīng),構(gòu)成回路,產(chǎn)生電流。同時,由于本身的電化學(xué)反應(yīng)以及電池的內(nèi)阻,燃料電池還會產(chǎn)生一定的熱量。電池的陰、陽兩極除傳導(dǎo)電子外,也作為氧化還原反應(yīng)的催化劑。當(dāng)燃料為碳?xì)浠衔飼r,陽極要求有更高的催化活性。陰、陽兩極通常為多孔結(jié)構(gòu),以便于反應(yīng)氣體的通入和產(chǎn)物排出。電解質(zhì)起傳遞離子和分離燃料氣、氧化氣的作用。為阻擋兩種氣體混合導(dǎo)致電池內(nèi)短路,電解質(zhì)通常為致密結(jié)構(gòu)。[3]


燃料電池其原理是一種電化學(xué)裝置,其組成與一般電池相同。其單體電池是由正負(fù)兩個電極(負(fù)極即燃料電極和正極即氧化劑電極)以及電解質(zhì)組成。不同的是一般電池的活性物質(zhì)貯存在電池內(nèi)部,因此,限制了電池容量。而燃料電池的正、負(fù)極本身不包含活性物質(zhì),只是個催化轉(zhuǎn)換元件。因此燃料電池是名符其實(shí)的把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)換機(jī)器。電池工作時,燃料和氧化劑由外部供給,進(jìn)行反應(yīng)。原則上只要反應(yīng)物不斷輸入,反應(yīng)產(chǎn)物不斷排除,燃料電池就能連續(xù)地發(fā)電。這里以氫-氧燃料電池為例來說明燃料電池


氫-氧燃料電池反應(yīng)原理這個反應(yīng)是電解水的逆過程。電極應(yīng)為:負(fù)極:H2+2OH-→2H2O+2e-


正極:1/2O2+H2O+2e-→2OH-


電池反應(yīng):H2+1/2O2==H2O


另外,只有燃料電池本體還不能工作,


燃料電池


燃料電池


必須有一套相應(yīng)的輔助系統(tǒng),包括反應(yīng)劑供給系統(tǒng)、排熱系統(tǒng)、排水系統(tǒng)、電性能控制系統(tǒng)及安全裝置等。


燃料電池通常由形成離子導(dǎo)電體的電解質(zhì)板和其兩側(cè)配置的燃料極(陽極)和空氣極(陰極)、及兩側(cè)氣體流路構(gòu)成,氣體流路的作用是使燃料氣體和空氣(氧化劑氣體)能在流路中通過。


在實(shí)用的燃料電池中因工作的電解質(zhì)不同,經(jīng)過電解質(zhì)與反應(yīng)相關(guān)的離子種類也不同。PAFC和PEMFC反應(yīng)中與氫離子(H+)相關(guān),發(fā)生的反應(yīng)為:


燃料極:H2==2H++2e-(1)


空氣極:2H++1/2O2+2e-==H2O(2)


全體:H2+1/2O2==H2O(3)


在燃料極中,供給的燃料氣體中的H2分解成H+和e-,H+移動到電解質(zhì)中與空氣極側(cè)供給的O2發(fā)生反應(yīng)。e-經(jīng)由外部的負(fù)荷回路,再反回到空氣極側(cè),參與空氣極側(cè)的反應(yīng)。一系例的反應(yīng)促成了e-不間斷地經(jīng)由外部回路,因而就構(gòu)成了發(fā)電。并且從上式中的反應(yīng)式(3)可以看出,由H2和O2生成的H2O,除此以外沒有其他的反應(yīng),H2所具有的化學(xué)能轉(zhuǎn)變成了電能。但實(shí)際上,伴隨著電極的反應(yīng)存在一定的電阻,會引起了部分熱能產(chǎn)生,由此減少了轉(zhuǎn)換成電能的比例。引起這些反應(yīng)的一組電池稱為組件,產(chǎn)生的電壓通常低于一伏。因此,為了獲得大的出力需采用組件多層迭加的辦法獲得高電壓堆。組件間的電氣連接以及燃料氣體和空氣之間的分離,采用了稱之為隔板的、上下兩面中備有氣體流路的部件,PAFC和PEMFC的隔板均由碳材料組成。堆的出力由總的電壓和電流的乘積決定,電流與電池中的反應(yīng)面積成比。


PAFC的電解質(zhì)為濃磷酸水溶液,而PEMFC電解質(zhì)為質(zhì)子導(dǎo)電性聚合物系的膜。電極均采用碳的多孔體,為了促進(jìn)反應(yīng),以Pt作為觸媒,燃料氣體中的CO將造成中毒,降低電極性能。為此,在PAFC和PEMFC應(yīng)用中必須限制燃料氣體中含有的CO量,特別是對于低溫工作的PEMFC更應(yīng)嚴(yán)格地加以限制。


磷酸燃料電池的基本組成和反應(yīng)原理是:燃料氣體或城市煤氣添加水蒸氣后送到改質(zhì)器,把燃料轉(zhuǎn)化成H2、CO和水蒸氣的混合物,CO和水進(jìn)一步在移位反應(yīng)器中經(jīng)觸媒劑轉(zhuǎn)化成H2和CO2。經(jīng)過如此處理后的燃料氣體進(jìn)入燃料堆的負(fù)極(燃料極),同時將氧輸送到燃料堆的正極(空氣極)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),借助觸媒劑的作用迅速產(chǎn)生電能和熱能。


相對PAFC和PEMFC,高溫型燃料電池MCFC和SOFC則不要觸媒,以CO為主要成份的煤氣化氣體可以直接作為燃料應(yīng)用,而且還具有易于利用其高質(zhì)量排氣構(gòu)成聯(lián)合循環(huán)發(fā)電等特點(diǎn)。


MCFC主構(gòu)成部件。含有電極反應(yīng)相關(guān)的電解質(zhì)(通常是為Li與K混合的碳酸鹽)和上下與其相接的2塊電極板(燃料極與空氣極),以及兩電極各自外側(cè)流通燃料氣體和氧化劑氣體的氣室、電極夾等,電解質(zhì)在MCFC約600~700℃的工作溫度下呈現(xiàn)熔融狀態(tài)的液體,形成了離子導(dǎo)電體。電極為鎳系的多孔質(zhì)體,氣室的形成采用抗蝕金屬。


MCFC工作原理。空氣極的O2(空氣)和CO2與電相結(jié)合,生成CO32-(碳酸離子),電解質(zhì)將CO32-移到燃料極側(cè),與作為燃料供給的H+相結(jié)合,放出e-,同時生成H2O和CO2。化學(xué)反應(yīng)式如下:


燃料極:H2+CO32-==H2O+CO2+2e-(4)


空氣極:CO2+1/2O2+2e-==CO32-(5)


全體:H2+1/2O2==H2O(6)


在這一反應(yīng)中,e-同在PAFC中的情況一樣,它從燃料極被放出,通過外部的回路反回到空氣極,由e-在外部回路中不間斷的流動實(shí)現(xiàn)了燃料電池發(fā)電。另外,MCFC的最大特點(diǎn)是,必須要有有助于反應(yīng)的CO32-離子,因此,供給的氧化劑氣體中必須含有碳酸氣體。并且,在電池內(nèi)部充填觸媒,從而將作為天然氣主成份的CH4在電池內(nèi)部改質(zhì),在電池內(nèi)部直接生成H2的方法也已開發(fā)出來了。而在燃料是煤氣的情況下,其主成份CO和H2O反應(yīng)生成H2,因此,可以等價地將CO作為燃料來利用。為了獲得更大的出力,隔板通常采用Ni和不銹鋼來制作。


SOFC是以陶瓷材料為主構(gòu)成的,電解質(zhì)通常采用ZrO2(氧化鋯),它構(gòu)成了O2-的導(dǎo)電體Y2O3(氧化釔)作為穩(wěn)定化的YSZ(穩(wěn)定化氧化鋯)而采用。電極中燃料極采用Ni與YSZ復(fù)合多孔體構(gòu)成金屬陶瓷,空氣極采用LaMnO3(氧化鑭錳)。隔板采用LaCrO3(氧化鑭鉻)。為了避免因電池的形狀不同,電解質(zhì)之間熱膨脹差造成裂紋產(chǎn)生等,開發(fā)了在較低溫度下工作的SOFC。電池形狀除了有同其他燃料電池一樣的平板型外,還有開發(fā)出了為避免應(yīng)力集中的圓筒型。SOFC的反應(yīng)式如下:


燃料極:H2+O2-==H2O+2e-(7)


空氣極:1/2O2+2e-==O2-(8)


全體:H2+1/2O2==H2O(9)


燃料極,H2經(jīng)電解質(zhì)而移動,與O2-反應(yīng)生成H2O和e-。空氣極由O2和e-生成O2-。全體同其他燃料電池一樣由H2和O2生成H2O。在SOFC中,因其屬于高溫工作型,因此,在無其他觸媒作用的情況下即可直接在內(nèi)部將天然氣主成份CH4改質(zhì)成H2加以利用,并且煤氣的主要成份CO可以直接作為燃料利用。


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