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鋰離子電池快充或?qū)⑼黄萍夹g難關

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年06月22日  

電動汽車在使用中,消費者最為擔心的還是充電時間和續(xù)航里程的問題,在目前的技術水平下,充電時間與續(xù)航里程難以兼得,因此動力電池也就發(fā)展出了兩條路線,一種是專注續(xù)航里程的比能量派,主要是通過不斷的提高鋰離子電池的比能量,從而增加電動汽車的續(xù)航里程;第二種是專注減少充電時間的快充派,主要是通過改善鋰離子電池的快充性能,縮短電動汽車的充電時間。隨著技術進步和對鋰電池材料的深入研究,快充技術曾經(jīng)遇到的難題可能也會一一迎刃而解。


一、如何理解快充?


要理解快充,一個專業(yè)術語是逃不掉的——充放電倍率C,可以簡單理解為充、放電的速率。鋰離子電池的充放電倍率,決定了我們可以用多快的速度,將一定的能量存儲到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。


根據(jù)2018年新能源汽車補貼政策,充電倍率小于3C的屬于非快充類純電動客車,充電倍率高于(含)3C則屬于快充類純電動客車類。但快充的補貼劃分只針對新能源客車,無乘用車和物流車標準。


根據(jù)業(yè)界及寧德時代的定義,電動汽車快充是指充電電流大于1.6C的充電方式,也就是從0%充電到80%時間小于30分鐘的技術。筆者綜合多方意見,提出充電倍率小于1.6C為慢充,1.6C-3C為小快充,3C以上為快充。多數(shù)電動乘用車都能達到“小快充”,快充型客車的充電倍率則大部分集中在3C-5C。


如果我們把鋰離子電池形象地比喻為一把搖椅,搖椅的兩端為電池的兩極,而鋰離子就像優(yōu)秀的運動健將,在搖椅的兩端來回奔跑。充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經(jīng)過電解液運動到負極。作為負極的碳呈層狀結(jié)構(gòu),它有很多微孔,以供到達負極的鋰離子嵌入。嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。


快充時,鋰離子需要加速瞬時嵌入到負極。這對負極快速接收鋰離子的能力挑戰(zhàn)很大。普通化學體系的電池在快充時負極會出現(xiàn)副產(chǎn)物,影響電芯的循環(huán)和穩(wěn)定性。能量密度與功率密度,在同一只電池中可以說是顧此失彼的兩個方向。


無論是國家政策導向還是企業(yè)技術布局,普遍追求高能量密度。當動力電池的能量密度足夠高,一臺車裝載電量足夠大,可以避免所謂“里程焦慮”,對于快速充電的需求就會降低。但是,電量大了,如果成本沒有降下來也很難被市場接受。因此,如果能在控制好電池成本的前提下,用便捷的充電能力+適用的續(xù)航里程,就能極大緩解用戶焦慮,這樣一來快充就有存在的價值。


二、不同技術路線電池的快充應用前景


充電的快慢和動力電池、充電樁、電動汽車整車、電網(wǎng)等整體技術和設計要求都息息相關,其中最大的影響因素還是在于電池。我們具體來討論不同類型的動力電池在快充技術方向上的應用趨勢。各種正極材料幾乎都可以用來制造快充型電池,但適用性和優(yōu)劣各不相同。


1、三元快充型電池更適用于電動乘用車


三元電池因其有較高的能量密度更受到重視,材料本身導電性能優(yōu)異,但反應活性太高,因此對快充安全性提出了較大的挑戰(zhàn)。


三元電池快充體系的代表企業(yè)有寧德時代、比克等。寧德時代研發(fā)了“超導電子網(wǎng)”和“快離子環(huán)”技術,可實現(xiàn)15分鐘內(nèi)SOC從5%充電到85%,能量密度190Wh/kg,循環(huán)壽命超過2500次,主要應用領域為乘用車,預計2018年內(nèi)具有批量生產(chǎn)的能力。


比克今年5月最新推出的3.0高能芯通過引入硅系負極材料、高鎳正極材料,以及專門開發(fā)的電解液,其能量密度高達近250Wh/kg,可實現(xiàn)500公里超長續(xù)航里程。通過充電策略設計,有效縮短充電時間,提高充電效率。在極端的應急模式下,充電10分鐘可行駛60公里。


按照燃油車的使用習慣,要實現(xiàn)充電時間在10-20分鐘以內(nèi)完全充滿電,充電倍率至少需要3-6C之間。目前市面上的純電動乘用車大多數(shù)是半小時到1小時充滿80%電量,比以前兩三小時的充電時間已提升了不少,未來有望進一步壓縮到20分鐘內(nèi)。


2、磷酸鐵鋰快充乘商均可用


磷酸鐵鋰在快充領域不具有先天優(yōu)勢,從材料上看,磷酸鐵鋰材料的本征電導率比較低,僅為三元材料的百分之一,需要對磷酸鐵鋰材料進行導電性優(yōu)化才能滿足快充的需求。但磷酸鐵鋰的材料成本相對較低,結(jié)合成熟的技術背景及穩(wěn)定的產(chǎn)品性能,有較為廣泛的應用前景,代表企業(yè)有寧德時代、沃特瑪?shù)取?/p>


受限于理論能量密度的極值限制,磷酸鐵鋰未來在能量密度方面的發(fā)揮空間不大。但對于客車、物流車、專用車等商用車現(xiàn)已選用磷酸鐵鋰體系而言,對于能量密度的提升并不是必須的,而快充則越來越體現(xiàn)出其重要性。


3、錳酸鋰電池適用于插電式混動客車


錳酸鋰電池具備功率性能、放電倍率性能、低溫性能好,電壓頻率高的特點,且在三元上游原材料瘋漲的態(tài)勢下,錳酸鋰的成本優(yōu)勢正在逐步突顯。但在能量密度、高溫性能等方面仍然需要提升。近年來,錳酸鋰快充電池在插電式混動客車領域占比增長顯著,代表企業(yè)為中信國安盟固利、億鵬新能源、微宏動力。


然而,錳酸鋰電池在高溫條件下循環(huán)性能欠佳,通過正極摻雜可以改善錳酸鋰電池高溫性能,但改性后的錳酸鋰材料已非“原來的錳酸鋰”了。業(yè)內(nèi)常用“多元復合材料”,正極采用三元材料和錳酸鋰混合體系,負極則采用多孔復合碳,進一步提升快充的性能,但安全性仍然需要重點關注并不斷提升改進。


4、鈦酸鋰快充電池適用于純電動客車


鈦酸鋰動力電池是以負極材料命名,正極采用三元材料,以珠海銀隆、微宏動力、天津捷威為典型企業(yè)。從性能來看,鈦酸鋰電池的低溫性能優(yōu)越、安全性和循環(huán)使用性能較好,作為快充電池的倍率性能也得到業(yè)界的肯定。但是鈦酸鋰目前突出的問題有兩點:其一,能量密度相對較低,在政策、市場均要求不斷提升能量密度的壓力下,當前鈦酸鋰的市場份額在整個動力電池市場中占比較低。其二,受高成本的小金屬材料如鈦、鎳、鈷的影響,鈦酸鋰電池成本明顯要高于其他體系。


鈦酸鋰電池在循環(huán)壽命方面明顯優(yōu)于其他體系快充型電池,這因材料本身特性,即“零應變”特性決定。但其劣勢明顯,能量密度較低,能量密度只有三元體系的一半左右。再加之價格偏高,目前大多是在快充公交上應用,后續(xù)亟需尋求更高電壓的正極材料及匹配電解液來解決此缺陷。


5、快充新方向——鈦鈮氧化物負極材料


鈦鈮氧化物是基于鈦酸鋰的基礎上研發(fā)產(chǎn)生的,主要優(yōu)勢在于相對于鈦酸鋰理論容量175mAh/g,鈦鈮氧化物的理論容量在280mAh/g左右。


2017年10月,東芝官方宣布已成功研發(fā)新一代車用鋰離子電池,有望在2019年商用。該電池采用鈦鈮氧化物材料,相對目前三元、磷酸鐵鋰等技術,實現(xiàn)顛覆性進步。新電池具備能量密度高、充電效率快等優(yōu)點,只需充電6分鐘就能達到90%的電量,可行駛320公里。目前鋰電池平均需30分鐘才能充至80%電量。


此外,“石墨烯電池”的概念一直比較火熱,但行業(yè)內(nèi)也存在爭議。在鋰電池中應用,石墨烯主要做負極活性材料和導電添加劑。單就快充能力來看,采用石墨烯作為導電劑,或用石墨烯包覆磷酸鐵鋰/三元鋰材料,能達到較好快充效果。但綜合成本、工藝難度等指標來看,仍有很大挑戰(zhàn)性。


三、快充產(chǎn)品市場前景


能量密度高,充電快,價格便宜,這是用戶最期待的理想型動力電池產(chǎn)品。然而“魚與熊掌不可兼得”,在現(xiàn)有的鋰離子電池體系下,倍率性能、能量密度、壽命、安全性、價格等動力電池最重要的五個指標都固定在比較穩(wěn)定的特種圖里面,提高任何一個指標,其他的指標相對來說都會受到損失。


目前快充動力電池主要應用于新能源客車,因其對城市及受眾單位選擇性強,即有相對財力支持的城市或單位,比較傾向于快充型電池客車。但從市場發(fā)展?jié)摿砜矗磥沓擞密嚒S梦锪鬈嚨脑鏊偌笆袌鲆?guī)模將高于客車,因此未來快充型動力電池的消費結(jié)構(gòu)將會向這兩類車型偏移。


根據(jù)電池中國數(shù)據(jù),2017年我國快充客車產(chǎn)量6486輛,電池裝機量達597.52MWh,占新能源客車總量的6%。其中,快充客車產(chǎn)品充電倍率最高為6.42C。倍率在3C-5C車型產(chǎn)量為4771輛,電池裝機量為480.68MWh;倍率在5C-10C車型產(chǎn)量為1715輛,電池裝機量為116.84MWh。目前快充客車快充倍率主要集中在3C-5C之間。從電池類型來看,2017年快充客車的電池材料主要以鈦酸鋰為主,裝機量為571.54Mwh,占比95.65%。


根據(jù)2017年4種類型動力電池出貨量,1.54GWh錳酸鋰部分用于插電式混動汽車,部分滿足小快充要求,16GWh三元電池汽車部分滿足小快充要求。整體來看,三元快充電池適合乘用車,磷酸鐵鋰、鈦酸鋰等快充電池適合客車,錳酸鋰快充電池適合插電式混動汽車,鈦鈮氧化物或是快充新方向。

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