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幾個錯過一定后悔的鋰離子電池生產技術問題!

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年08月04日  

鋰離子電池制片過程掉粉的分析與討論


極片掉粉目前鈷酸鋰的生產工藝,基本上不會掉粉,掉粉的可能性在生產過程中影響的因素有:


配方比例不當,如粘接劑太少,容劑少致使攪拌不均勻。


粘接劑烘烤溫度過高,使粘接劑結構受到破壞。


漿料攪拌時間不夠,沒有完全攪拌開,


涂布時溫度太低,極片未烘干。


涂布量不均勻,厚度差異太大。


極片在輥壓前未烘烤,在空氣中大量吸收水份。


輥壓時壓力過大,使極粉與集流體剝離。


輥壓時極片的放送方式不對,造成極片受力不均。


電池不良項目及成因


1.容量低


出現原因:


a.附料量偏少;


b.極片兩面附料量相差較大;


c.極片斷裂;


d.電解液少;


e.電解液電導率低;


f.正極與負極配片未配好;


g.隔膜孔隙率小;


h.膠粘劑老化→附料脫落;


i.卷芯超厚(未烘干或電解液未滲透);


j.分容時未充滿電;


k.正負極材料比容量小。


2.內阻高


出現原因:


a.負極片與極耳虛焊;


b.正極片與極耳虛焊;


c.正極耳與蓋帽虛焊;


d.負極耳與殼虛焊;


e.鉚釘與壓板接觸內阻大;


f.正極未加導電劑;


g.電解液沒有鋰鹽;


h.電池曾經發生短路;


i.隔膜紙孔隙率小。


3.電壓低


出現原因:


a.副反應(電解液分解;正極有雜質;有水);


b.未化成好(SEI膜未形成安全);


c.客戶的線路板漏電(指客戶加工后送回的電芯);


d.客戶未按要求點焊(客戶加工后的電芯);


e.毛刺;


f.微短路;


g.負極出現枝晶。


4.超厚


出現超厚的原因有以下幾點:


a.焊縫漏氣;


b.電解液分解;


c.未烘干水分;


d.蓋帽密封性差;


e.殼壁太厚;


f.殼太厚;


g.卷芯太厚(附料太多;極片未壓實;隔膜太厚)。


5.成因有以下幾點


a.未化成好(SEI膜不完整、致密);


b.烘烤溫度過高→粘合劑老化→脫料;


c.負極比容量低;


d.正極附料多而負極附料少;


e.蓋帽漏氣,焊縫漏氣;


f.電解液分解,電導率降低。


6.爆炸


a.分容柜有故障(造成過充);


b.隔膜閉合效應差;


c.內部短路


7.短路


a.料塵;


b.裝殼時裝破;


c.尺刮(小隔膜紙太小或未墊好);


d.卷繞不齊;


e.沒包好;


f.隔膜有洞;


g.毛刺;


8.斷路


a.極耳與鉚釘未焊好,或者有效焊點面積小;


b.連接片斷裂(連接片太短或與極片點焊時焊得太靠下)


鋰離子電池的安全特性


鋰離子電池已非常廣泛的應用于人們的日常生活中,所以它的安全性能絕對應該是鋰離子電池的第一項考核指標。關于鋰離子電池安全性能的考核指標,國際上規定了非常嚴格的標準,一只合格的鋰離子電池在安全性能上應該滿足一下條件。


1)短路:不起火,不爆炸;


2)過充電:不起火,不爆炸;


3)熱箱試驗:不起火,不爆炸(150℃恒溫10min)


4)針刺:不爆炸(用Φ3mm釘穿透電池);


5)平板沖擊:不起火,不爆炸;(10kg重物自1米高處砸向電池);


6)焚燒:不爆炸(煤氣火焰燒考電池)


為了確保鋰離子電池安全可靠的使用,專家們進行了非常嚴格、周密的電池安全設計,以達到電池安全考核指標。


1)隔膜135℃自動關斷保護:采用國際先進的Celgard2300PE-PP-PE三層復合膜。在電池升溫達到120℃的情況下,復合膜兩側的PE膜孔閉合,電池內阻增大,電池內部形成大面積斷路,電池不再升溫。


2)電池蓋復合結構:電池蓋采用刻痕防爆結構,當電池升溫,壓力達到一定程度刻痕破裂、放氣。


3)各種環境濫用試驗:進行各項濫用試驗,如外部短路、過充、針刺、平板沖擊、焚燒等,考察電池的安全性能。同時對電池進行溫度沖擊試驗和振動、跌落、沖擊等力學性能試驗,考察電池在實際使用環境下的性能情況。


鋰離子電池保護線路(PCM)


鋰離子電池至少要三重保護-----過充電保護,過放電保護,短路保護,那么就應而出現了其保護線路,那么這個保護線路針對以上三個保護要求而言:


過充電保護:過充電保護IC的原理為:當外部充電器對鋰離子電池充電時,為防止因溫度上升所導致的內壓上升,需終止充電狀態。此時,保護IC需檢測電池電壓,當到達4.25V時(假設電池過充點為4.25V)即啟動過度充電保護,將功率MOS由開轉為切斷,進而截止充電。


過放電保護:過放電保護IC原理:為了防止鋰離子電池的過放電,假設鋰離子電池接上負載,當鋰離子電池電壓低于其過放電電壓檢測點(假定為2.5V)時將啟動過放電保護,使功率MOSFET由開轉變為切斷而截止放電,以防止電池過放電現象出現,并將電池保持在低靜態電流的待機模式,此時的電流僅0.1uA。當鋰離子電池接上充電器,且此時鋰離子電池電壓高于過度放電電壓時,過度放電保護功能方可解除。另外,考慮到脈沖放電的情況,過放電檢測電路設有延遲時間。


鋰離子電池低容原因分析


1、壓實密度大;


2、極片附粉少;


3、斷片;


4、電解液量少;


5、化成不完全;


6、檢測容量充放電不完全;


7、潮濕度高(吸水);


8、電池儲存久;


9、材料的比容量低;


10、極片虛焊,極耳虛焊;


11、制成過程中的環境控制如:溫度、濕度........


12、完善中.........


電芯膨脹原因及控制


鋰離子電芯在制造和使用過程中往往會有腫脹現象,經過分析與研究,發現重要有以下兩方面原因:


1.鋰離子嵌入帶來的厚度變化


電芯充電時鋰離子從正極脫出嵌入負極,引起負極層間距增大,而出現膨脹,一般而言,電芯越厚,其膨脹量越大。


2.工藝控制不力引起的膨脹


在制造過程中,如漿料分散、C/A比離散性、溫度控制都會直接影響電芯電芯的膨脹程度。特別是水,因為充電形成的高活性鋰碳化合物對水非常敏感,從而發生激烈的化學反應。反應出現的氣體造成電芯內壓升高,新增了電芯的膨脹行為。所以在生產中,除了應對極板嚴格除濕外,在注液過程中更應采用除濕設備,保證空氣的干燥度為HR2%,**(大氣中的濕空氣由于溫度下降,使所含的水蒸氣達到飽和狀態而開始凝結時的溫度)小于-40℃。在非常干燥的條件下,并采取真空注液,極大地降低了極板和電解液的吸水機率。


鋰離子電池正、負極活性材內為何要加VGCF碳管?


1、不管正或負極活性材都會有膨脹收縮的問題,一般負極碳材有20%膨脹收縮率,而像LFP正極材料有6%膨脹收收率。當多次充放電中,其正、負活性材顆粒與顆粒之間接觸少、間隙加大,甚至有些脫離集電極,導致電子與離子傳輸路徑斷續不持續相,成為死的活性材,不再參與電極反應。因此循環使用壽命下降。VGCF碳管有很大的長徑比,即使正、負活性材膨脹收縮后,其活性材顆粒間之間隙,可藉由VGCF碳管架橋連接,電子與離子傳輸不會間斷。


2、由于VGCF碳管微結構是中空多管壁,可以讓正、負電極吸納更多的電解液,使得鋰離子可以順利快速嵌入或脫嵌,因此,有利于高倍率充放電。


3.VGCF是高強度纖維狀長徑比大之材料,可新增電極板的可撓性,正極或負極活性材顆粒間之黏接力或與極板間之黏接力更強,不會因撓曲而龜裂掉粉。


4.VGCF本質是高導電高導熱特性,正極活性材其導電性都不好,添加VGCF以提高正極活性材的導電性,也提高正極或負極的導熱系數,利于散熱。


解剖電池時遇到些情況,下面羅列出來,不了解各位前輩對這些情況有何見解:


1.明明很容易斷的正極片注液以后卻變得柔軟?


2.正極片出現褶皺現象(內層)?


3.剛拆出來的負極片邊緣和內層會是暗紫色,和極片中間部分顏色不相同(中間是金黃色)?


4.為何每次拆開的負極片頭部(第一小片)會有很多白色物質,是不是鋰,為何在那里這么多?


5.為何短路以后正極片上面有銅,是不是負極的銅被電解過來,而且為何是在正極頭部吸銅最多;


6.負極耳發黑,是不是短路現象(大電流通過的遺跡)或者是負極石墨溶解?


7.觀察正極料過量,是不是在負極片上滴水,看是否燃火。


答案搜索:(聲明沒有標準答案,以現場為主)


第一:極片充放電后已經反彈,肯定變軟,通俗點,沒那么死了,里面松了;


第二:那個是正常的~前面幾圈卷饒時貼近卷針,肯定有折痕...除非你用非常厚的針,呵呵,這個不可能哦


第三:沒充電灰色,半充暗紫色,滿充金黃,那種情況自己想,提示:浸潤程度;


第四:負極片頭部(第一小片)會有很多白色物質,其他地方要是沒有,就是你設計問題,是析鋰;


第五:這個問題不清楚,不了解你那什么情況,是不是反充了,是整體還是部分,也有可能短路;


第六:負極耳發黑,看情況了,一般是短路;


第七:滴水誰給你教的?沒聽過;正極料過量,負極很明顯的,當然你要排除外因。


補充幾點:


1.隔膜局部發黃或有黑點,是否曾經大電流通過,擊穿隔膜,短路造成,可能是粉塵,也可能是你隔膜本來有孔,當然也有材料方面的可能;


2.在電池外包裝時,點焊鉚釘時電流不穩定或電流過大會使外露負極耳旁的隔膜燒壞,但高溫膠是否會被燒掉。


這個還沒見過,一般點焊是瞬間的,能量大到可以燒化里面的隔膜還真沒見過,高溫膠只是奈溫高點,你要是有個1000度相同完蛋,爆炸的電池你可以看看,高溫膠紙也成灰了。


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