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深析鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的產(chǎn)業(yè)化和應(yīng)用前景

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年07月23日  

一、我國(guó)新能源汽車(chē)的產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀


能源瓶頸和環(huán)境污染已成為全球性問(wèn)題,交通污染已成為我國(guó)城市PM2.5等顆粒污染物的來(lái)源之一,霧霾天氣頻頻發(fā)生,控車(chē)治霾的思路被廣泛提及。相比限購(gòu)、限行等限制性行政政策而言,大力推廣和發(fā)展低排放的新能源汽車(chē),包括純電動(dòng)汽車(chē)(EV)、插電式混合動(dòng)力汽車(chē)(PHEV)、燃料動(dòng)力電池汽車(chē)等,是有效治理污染的重要途徑之一,這一觀點(diǎn)已成為國(guó)際共識(shí)。


發(fā)達(dá)國(guó)家如美國(guó)、日本等紛紛制定了國(guó)家計(jì)劃來(lái)推進(jìn)傳統(tǒng)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的升級(jí)。美國(guó)出臺(tái)了一系列新能源計(jì)劃,將大力發(fā)展電動(dòng)汽車(chē)作為執(zhí)行新能源戰(zhàn)略的重要內(nèi)容。2012年美國(guó)啟動(dòng)電動(dòng)汽車(chē)國(guó)家創(chuàng)新計(jì)劃《EVEverywhere》,加大對(duì)高性能鋰離子電池材料、插電式車(chē)輛技術(shù)、輕量化技術(shù)等關(guān)鍵技術(shù)的支持。日本一直將發(fā)展清潔能源、可再生能源作為國(guó)家戰(zhàn)略的重要內(nèi)容,國(guó)家政策對(duì)新能源汽車(chē)發(fā)展始終給予大力支持,計(jì)劃到2020年普及以電動(dòng)汽車(chē)為主體的下一代汽車(chē)。目前日本混合動(dòng)力電動(dòng)汽車(chē)全球銷(xiāo)量第1,其產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)純電驅(qū)動(dòng)電動(dòng)汽車(chē)的進(jìn)程也是全球最快的。


近年來(lái),我國(guó)政府采取了一系列措施推廣新能源汽車(chē),一方面中央和地方政府相繼出臺(tái)了各種新能源汽車(chē)補(bǔ)貼政策鼓勵(lì)消費(fèi)者購(gòu)買(mǎi)電動(dòng)汽車(chē);另一方面通過(guò)制定未來(lái)我國(guó)汽車(chē)燃耗目標(biāo)倒逼整車(chē)公司發(fā)展電動(dòng)汽車(chē),如圖1所示。除了政策指導(dǎo),我國(guó)政府還利用各種機(jī)會(huì)積極推廣新能源汽車(chē)的使用。繼奧運(yùn)會(huì)和世博會(huì)2大盛會(huì)之后,近年舉辦的全國(guó)兩會(huì)、中博會(huì)、達(dá)沃斯論壇、博鰲論壇等都有新能源汽車(chē)示范運(yùn)行。國(guó)內(nèi)車(chē)企也紛紛涉足新能源汽車(chē)的研發(fā)、生產(chǎn)、示范運(yùn)行及其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。比亞迪股份有限公司、奇瑞汽車(chē)有限公司、東風(fēng)汽車(chē)公司、長(zhǎng)安汽車(chē)股份有限公司、上海汽車(chē)集團(tuán)股份有限公司、我國(guó)第一汽車(chē)集團(tuán)公司、宇通集團(tuán)、中通客車(chē)控股股份有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“中通客車(chē)”)和重慶恒通客車(chē)有限公司等目前已經(jīng)成功研發(fā)多款轎車(chē)及客車(chē)等。


圖1未來(lái)我國(guó)汽車(chē)平均能耗目標(biāo)


在政府一系列利好政策的引導(dǎo)下,我國(guó)新能源汽車(chē)研發(fā)呈現(xiàn)較好的發(fā)展局面,各汽車(chē)廠商也積極推廣新能源汽車(chē),并取得了較好成績(jī)。根據(jù)我國(guó)汽車(chē)工業(yè)協(xié)會(huì)最新公布的數(shù)據(jù),2015年1—七月,新能源汽車(chē)生產(chǎn)95530輛,銷(xiāo)售89549輛,同比分別上升2.5倍和2.6倍。七月,新能源汽車(chē)銷(xiāo)售更是取得了同比上升3.3倍的佳績(jī)。新能源電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)在不斷升溫,動(dòng)力鋰電池也進(jìn)入高速發(fā)展期,據(jù)統(tǒng)計(jì),今年上半年動(dòng)力鋰電池產(chǎn)量達(dá)到2.72GWh,較去年上半年的0.94GWh上升近2倍。


二、新能源汽車(chē)對(duì)動(dòng)力鋰電池的應(yīng)用需求


動(dòng)力鋰電池是各種電動(dòng)汽車(chē)輛的能量載體和動(dòng)力來(lái)源,動(dòng)力鋰電池的性能直接決定了車(chē)輛的性能。新能源汽車(chē)用動(dòng)力鋰電池包含:鉛酸電池、鋰離子電池、鎳氫電池、超級(jí)電容、燃料動(dòng)力電池等。為了滿足新能源汽車(chē)等技術(shù)的應(yīng)用要求,動(dòng)力鋰電池要具有高安全性、高能量密度、高功率性能、優(yōu)異的循環(huán)壽命、工作溫度范圍廣和低成本等特性。新能源汽車(chē)包含混合電動(dòng)汽車(chē)(HEV)、燃料動(dòng)力電池混合電動(dòng)汽車(chē)(FC-HEV)、插電式混合電動(dòng)汽車(chē)(PHEV)和純電動(dòng)汽車(chē)(EV)等。不同類(lèi)型的電動(dòng)汽車(chē)對(duì)動(dòng)力蓄電池的要求不同,概述如表1所示。


表1不同電動(dòng)汽車(chē)對(duì)動(dòng)力鋰電池的要求


從表1中可以看出,鋰離子電池的性能幾乎可以滿足所有類(lèi)型電動(dòng)汽車(chē)要,鋰離子電池是當(dāng)前所有可充電電池中綜合性能最優(yōu)的一種電池,也是目前最佳的能應(yīng)用于插電式混合動(dòng)力汽車(chē)和純電動(dòng)汽車(chē)的電池。


鋰離子電池負(fù)極材料包含碳負(fù)極材料、鈦氧化物、錫與碳的復(fù)合物、硅的復(fù)合物等。目前商業(yè)化的鋰離子電池的負(fù)極材料重要采用碳負(fù)極材料。碳負(fù)極材料電池有著比能量高、功率性能好等優(yōu)勢(shì),但是碳電極與金屬鋰的電位接近,當(dāng)電池過(guò)充電時(shí)容易在碳電極表面析出金屬鋰形成鋰枝晶,鋰枝晶會(huì)刺穿隔膜引起短路等安全隱患問(wèn)題。同時(shí),碳負(fù)極電池在首次化成時(shí)電極表面還原形成表面膜(SEI膜),SEI膜的形成和修復(fù)過(guò)程會(huì)消耗電解液,造成不可逆容量加大,電池衰減加劇而影響電池使用壽命。尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰負(fù)極材料嵌鋰電位約1.5V,不會(huì)形成鋰枝晶,在充放電過(guò)程中體積應(yīng)變小于1%,并且納米化的鈦酸鋰離子電池具有大電流充放電能力,能夠數(shù)分鐘完成充電,即便是在低溫環(huán)境條件下快速充電也難以析出鋰枝晶,所以鈦酸鋰離子電池具有循環(huán)壽命長(zhǎng)和安全性能優(yōu)異的特點(diǎn),可以保障快速充電應(yīng)用領(lǐng)域電池的耐久性和安全性。因此,以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池在電動(dòng)汽車(chē)要求高安全性、高穩(wěn)定性和長(zhǎng)壽命周期的應(yīng)用領(lǐng)域具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。


三、鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的產(chǎn)業(yè)化


2008年?yáng)|芝報(bào)道了4.2AhSCiB超級(jí)鋰離子電池(SuperChargeionBattery)高功率鈦酸鋰鋰離子動(dòng)力鋰電池,標(biāo)稱(chēng)電壓為2.4V,能量密度約為67.2Wh/kg(131.6Wh/L)。由10個(gè)單元串聯(lián)組成的標(biāo)準(zhǔn)模塊能量密度約為50.4Wh/kg(74.7Wh/L)。在快速充放電條件下〔25℃,10C(42A)充電,15A放電〕,充放電循環(huán)3000次,容量衰減不到10%。以50A的大電流進(jìn)行快充,電池單元及標(biāo)準(zhǔn)模塊均可在5min充滿90%以上的容量。電池還具有良好的低溫放電性能,在-30℃仍可放出80%以上的容量。


同期美國(guó)EnerDel、Altairnano公司也報(bào)道了各自研發(fā)的鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池適用于電動(dòng)汽車(chē)和儲(chǔ)能領(lǐng)域。美國(guó)EnerDel公司開(kāi)發(fā)的5Ah混合動(dòng)力車(chē)用鋰離子電池,正極使用尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)材料。電池單元以50C倍率持續(xù)放電可以放出1C容量的95%以上,電池的溫度僅有34.4℃。在-30℃的條件下,以1C倍率放電仍可放出90%以上的容量。循環(huán)壽命方面,在55℃的高溫下,即使多次進(jìn)行100%DOD5C充放電循環(huán),1000次循環(huán)后仍有95%以上的容量保持率,顯示出優(yōu)異的性能。美國(guó)AltairNanotechnologies公司開(kāi)發(fā)的10Ah高功率鋰離子電池,以Li4Ti5O12為負(fù)極材料,鈷酸鋰(LiCoO2)基材料為正極,100%DOD10C充放電循環(huán)壽命更是高達(dá)20000次以上,在50%荷電狀態(tài)下10s輸出功率密度接近5000W/kg,10s輸入功率密度大于4000W/kg,并且具有優(yōu)異的低溫放電性能,即使在-40℃的低溫下,電池的平均電壓仍達(dá)到2.1V以上,可以放出60%以上的容量。電池的熱穩(wěn)定性能也十分優(yōu)異,即使在240℃的高溫下,將電池儲(chǔ)存30min后不冒煙、不著火、不爆炸。從此以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子動(dòng)力鋰電池成為國(guó)內(nèi)外公司和科研院所研發(fā)的熱點(diǎn)。


鈦酸鋰離子電池的工作電壓一般在2.2~2.5V,是碳負(fù)極電池工作電壓的2/3左右,在比能量相同的情況下,要鈦酸鋰離子電池的數(shù)量會(huì)多出1/3,因此鈦酸鋰離子電池每瓦時(shí)的成本稍高。但是考慮10年以上的使用壽命,其長(zhǎng)周期使用成本則大大降低。近年來(lái),我國(guó)采用鈦酸鋰離子電池為動(dòng)力源的新能源汽車(chē)已開(kāi)始投入運(yùn)營(yíng),鈦酸鋰離子電池已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。已有鈦酸鋰離子電池應(yīng)用報(bào)道的國(guó)內(nèi)公司包括湖州微宏動(dòng)力有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“微宏動(dòng)力”)、中信國(guó)安盟固利電源技術(shù)有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“盟固利”)、珠海銀隆新能源有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“珠海銀隆”)、安徽天康(集團(tuán))股份有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“安徽天康”)等,應(yīng)用于快充型純電動(dòng)客車(chē)、插電式混合動(dòng)力客車(chē)、雙源無(wú)軌電車(chē)等。


2011年微宏動(dòng)力推出10Ah鈦酸鋰離子電池,應(yīng)用于快充純電動(dòng)及混合動(dòng)力公交車(chē),在重慶經(jīng)過(guò)1年多的運(yùn)行,行駛5萬(wàn)多千米,充電2000多次,在重慶山地和44℃高溫的考驗(yàn)下,經(jīng)測(cè)試衰減不到1%。


2013年盟固利推出8.5Ah鈦酸鋰離子電池,單體電池6C充放電循環(huán)12000次容量保持初始容量的90%,電池組的壽命預(yù)計(jì)將達(dá)到80%,15000次;6C可充入91%容量,12C可充入85%容量。2014年初試運(yùn)行于北京雙源無(wú)軌電車(chē),如圖2所示。每天充放電約30次,運(yùn)行一年后隨機(jī)對(duì)電池進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試數(shù)據(jù)顯示運(yùn)行一年后電池容量及功率均無(wú)衰減,見(jiàn)圖3。2014年底盟固利為北京公交集團(tuán)進(jìn)一步供應(yīng)了30套鈦酸鋰離子電池系統(tǒng)。


圖2盟固利為北京公交集團(tuán)供應(yīng)的鈦酸鋰離子電池及運(yùn)行車(chē)輛


圖3運(yùn)行一年后盟固利鈦酸鋰離子電池容量和功率曲線


珠海銀隆于2010年收購(gòu)了掌握先進(jìn)鈦酸鋰離子電池技術(shù)的AltairNanotechnologies公司51%的股份,開(kāi)始投產(chǎn)鈦酸鋰離子電池,重要產(chǎn)品是180Ah的環(huán)形電池和45Ah的圓柱電池,應(yīng)用于儲(chǔ)能和電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域。據(jù)報(bào)道2014年底在珠海投放了500輛純電動(dòng)公交車(chē)。


當(dāng)前國(guó)內(nèi)鈦酸鋰離子電池性能與國(guó)外差距不大,鈦酸鋰離子電池具有快速充電、長(zhǎng)壽命、高安全和良好的低溫特性等優(yōu)點(diǎn),用于新能源汽車(chē)領(lǐng)域正逐漸獲得青睞。北汽福田汽車(chē)股份有限公司、中通客車(chē)、金龍聯(lián)合汽車(chē)工業(yè)(蘇州)有限公司、廈門(mén)金龍汽車(chē)集團(tuán)股份有限公司、安徽安凱汽車(chē)股份有限公司、寧波南車(chē)時(shí)代傳感技術(shù)有限公司等多家主流客車(chē)廠已相繼推出鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的新能源客車(chē)。


四、鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池的應(yīng)用前景


據(jù)國(guó)家發(fā)展改革委介紹,2015年力爭(zhēng)在北京六環(huán)內(nèi)建成平均服務(wù)半徑為5kg的充電網(wǎng)絡(luò),下一步將重點(diǎn)在社會(huì)公共停車(chē)場(chǎng)和京津冀高速路服務(wù)區(qū)等領(lǐng)域建充電樁。屆時(shí),鈦酸鋰離子電池的快充優(yōu)勢(shì)將得到充分發(fā)揮,并且未來(lái)充電網(wǎng)絡(luò)的大面積覆蓋使裝有鈦酸鋰離子電池的電動(dòng)汽車(chē)能隨時(shí)、隨地充電,人們會(huì)漸漸淡化對(duì)鈦酸鋰離子電池能量密度的要求。隨著今后補(bǔ)貼政策的逐年遞減,相信未來(lái)單次循環(huán)成本較低、安全可靠的鈦酸鋰動(dòng)力鋰電池會(huì)被廣泛應(yīng)用成為電池領(lǐng)域的佼佼者。


除了新能源汽車(chē)領(lǐng)域,鈦酸鋰離子電池在儲(chǔ)能和軌道交通領(lǐng)域也將體現(xiàn)應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。2014年十月,東芝公司宣布從電力服務(wù)公司ENERES接到了1萬(wàn)臺(tái)輸出功率10kW、容量9.9kWh的蓄電池池系統(tǒng)訂單。2014年十一月,東芝宣布將向日本東北電力公司執(zhí)行的“西仙臺(tái)變電站頻率變動(dòng)對(duì)策蓄電池系統(tǒng)實(shí)證項(xiàng)目”供應(yīng)輸出功率為40MW的蓄電系統(tǒng),容量為20MW時(shí),采用20Ah電池單元SCiB。蓄電系統(tǒng)用于應(yīng)對(duì)輸出功率隨氣象條件變化的風(fēng)力發(fā)電和光伏發(fā)電的頻率變動(dòng)。


在軌道交通領(lǐng)域2014年十二月,東芝對(duì)外宣稱(chēng)該公司已經(jīng)向東武鐵道株式會(huì)社供應(yīng)牽引式儲(chǔ)能系統(tǒng)(TESS)。列車(chē)駛?cè)胲?chē)站時(shí),TESS會(huì)儲(chǔ)存列車(chē)減速出現(xiàn)的牽引能,并在加速駛離車(chē)站時(shí)釋放。我國(guó)2014年中信國(guó)安盟固利為長(zhǎng)客動(dòng)車(chē)供應(yīng)了鈦酸鋰離子電池系統(tǒng)作為動(dòng)力輔助電源。在我國(guó)東北高寒地區(qū)運(yùn)行,使用工況為9C充電,10C放電,當(dāng)列車(chē)駛?cè)胲?chē)站時(shí),電池系統(tǒng)回收列車(chē)減速出現(xiàn)的牽引能,加速駛離車(chē)站時(shí)釋放電能。考慮到動(dòng)車(chē)對(duì)電池的低溫性能、安全性和壽命作為重要要求指標(biāo),鈦酸鋰離子電池或?qū)⒊蔀閯?dòng)車(chē)啟動(dòng)和備用電源的最合適選擇。


鈦酸鋰離子電池憑借自身的顯著優(yōu)勢(shì)投入市場(chǎng),并將接受市場(chǎng)的檢驗(yàn),最終成績(jī)?nèi)绾危行璧却袌?chǎng)來(lái)評(píng)判。


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