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鋰離子電池配料的技術(shù)知識(shí)資料

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年06月24日  

一、電極的組成:


1、正極組成:


a、鈷酸鋰:正極活*物質(zhì),鋰離子源,為電池提高鋰源。


b、導(dǎo)電劑:提高正極片的導(dǎo)電,補(bǔ)償正極活*物質(zhì)的電子導(dǎo)電,提高正極片的電解液的吸液量,新增反應(yīng)界面,減少極化。


c、pVDF粘合劑:將鈷酸鋰、導(dǎo)電劑和鋁箔或鋁網(wǎng)粘合在一起。


d、正極引線:由鋁箔或鋁帶制成。


2、負(fù)極組成:


a、石墨:負(fù)極活*物質(zhì),構(gòu)成負(fù)極反應(yīng)的重要物質(zhì);重要分為天然石墨和人造,石墨兩大類。


b、導(dǎo)電劑:提高負(fù)極片的導(dǎo)電,補(bǔ)償負(fù)極活物質(zhì)的電子導(dǎo)電。


提高反應(yīng)深度及利用率。防止枝晶的出現(xiàn)。利用導(dǎo)電材料的吸液能力,提高反應(yīng)界面,減少極化。(可根據(jù)石墨粒度分布選擇加或不加)。


c、添加劑:降低不可逆反應(yīng),提高粘附力,提高漿料黏度,防止?jié){料沉淀。


d、水*粘合劑:將石墨、導(dǎo)電劑、添加劑和銅箔或銅網(wǎng)粘合在一起。


e、負(fù)極引線:由銅箔或鎳帶制成。


二、鋰離子電池配料目的:配料過程實(shí)際上是將漿料中的各種組成按標(biāo)準(zhǔn)比例混合在一起,調(diào)制成漿料,以利于均勻涂布,保證極片的一致*。配料大致包括五個(gè)過程,即:原料的預(yù)處理、摻和、浸濕、分散和絮凝。


三、鋰離子電池配料原理:


(一)、正極配料原理


1、原料的理化*能。


(1)鈷酸鋰:非極*物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為6-8μm,含水量≤0.2%,通常為堿*,pH值為10-11左右。


錳酸鋰:非極*物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為5-7μm,含水量≤0.2%,通常為弱堿*,pH值為8左右。


(2)導(dǎo)電劑:非極*物質(zhì),葡萄鏈狀物,含水量3-6%,吸油值~300,粒徑一般為2-5μm;重要有普通碳黑、超導(dǎo)


碳黑、石墨乳等,在大批量應(yīng)用時(shí)一般選擇超導(dǎo)碳黑和石墨乳復(fù)配;通常為中。


(3)pVDF粘合劑:非極*物質(zhì),鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘*變差。


(4)NMp:弱極*液體,用來溶解/溶脹pVDF,同時(shí)用來稀釋漿料。


2、原料的預(yù)處理


(1)鈷酸鋰:脫水。一般用120oC常壓烘烤2小時(shí)左右。


(2)導(dǎo)電劑:脫水。一般用200oC常壓烘烤2小時(shí)左右。


(3)粘合劑:脫水。一般用120-140oC常壓烘烤2小時(shí)左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。


(4)NMp:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設(shè)施,直接使用。


3、原料的摻和:


(1)粘合劑的溶解(按標(biāo)準(zhǔn)濃度)及熱處理。


(2)鈷酸鋰和導(dǎo)電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導(dǎo)電劑粘合在一起,提高團(tuán)聚用途和的導(dǎo)電。配成漿料后不會(huì)單獨(dú)分布于粘合劑中,球磨時(shí)間一般為2小時(shí)左右;為防止混入雜質(zhì),通常使用瑪瑙球作為球磨介子。


4、干粉的分散、浸濕:


(1)原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時(shí)間的推移,將會(huì)吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭(zhēng)奪固體表面;假如固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強(qiáng),液體不能浸濕固體;假如固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強(qiáng),液體可以浸濕固體,將氣體擠出。當(dāng)潤(rùn)濕角≤90度,固體浸濕。當(dāng)潤(rùn)濕角>90度,固體不浸濕。正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對(duì)容易。


(2)分散方法對(duì)分散的影響:


A、靜置法(時(shí)間長(zhǎng),效果差,但不損傷材料的原有結(jié)構(gòu));


B、攪拌法;自轉(zhuǎn)或自轉(zhuǎn)加公轉(zhuǎn)(時(shí)間短,效果佳,但有可能損傷個(gè)別材料的自身結(jié)構(gòu))。


1、攪拌槳對(duì)分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對(duì)付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態(tài),效果佳。


2、攪拌速度對(duì)分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對(duì)材料自身結(jié)構(gòu)和對(duì)設(shè)備的損傷就越大。


3、濃度對(duì)分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導(dǎo)致材料的浪費(fèi)和漿料沉淀的加重。


4、濃度對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響。濃度越大,柔制強(qiáng)度越大,粘接強(qiáng)度越大;濃度越低,粘接強(qiáng)度越小。


5、真空度對(duì)分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。


6、溫度對(duì)分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動(dòng)*好、易分散。太熱漿料容易結(jié)皮,太冷漿料的流動(dòng)*將大打折扣。


5、稀釋。將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。


(二)、負(fù)極配料原理(大致與正極配料原理相同)


1、原料的理化*能。


(1)石墨:非極*物質(zhì),易被非極*物質(zhì)污染,易在非極*物質(zhì)中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新團(tuán)聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規(guī)則,重要有球形、片狀、纖維狀等。


(2)水*粘合劑(Sbr):小分子線*鏈狀乳液,極易溶于水和極*溶劑。


(3)防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極*溶劑。


(4)異丙醇:弱極物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極*,提高石墨和粘合劑溶液的相容;具有強(qiáng)烈的消泡用途;易催化粘合劑網(wǎng)狀交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度。


乙醇:弱極物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極,提高石墨和粘合劑溶液的相容;具有強(qiáng)烈的消泡用途;易催化粘合劑線*交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度(異丙醇和乙醇的用途從本質(zhì)上講是相同的,大批量生產(chǎn)時(shí)可考慮成本因素然后選擇添加哪種)。


(5)去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動(dòng)。


2、原料的預(yù)處理:


(1)石墨:


A、混合,使原料均勻化,提高一致。


B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油物質(zhì),提高與水粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特,不允許烘烤,否則效能降低)。


(2)水粘合劑:適當(dāng)稀釋,提高分散能力。


3、摻和、浸濕和分散:


(1)石墨與粘合劑溶液極*不同,不易分散。


(2)可先用醇水溶液將石墨初步潤(rùn)濕,再與粘合劑溶液混合。


(3)應(yīng)適當(dāng)降低攪拌濃度,提高分散。


(4)分散過程為減少極*物與非極*物距離,提高勢(shì)能或表面能,所以為吸熱反應(yīng),攪拌時(shí)總體溫度有所下降。如條件允許應(yīng)該適當(dāng)升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時(shí)提高流動(dòng)*,降低分散難度。


(5)攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進(jìn)固-液吸附,效果更佳。


(6)分散原理、分散方法同正極配料中的相關(guān)內(nèi)容,


在三、(一)、4中有詳細(xì)論述,在此不予詳細(xì)解釋。


4、稀釋。將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。


四、鋰離子電池配料時(shí)注意事項(xiàng):


1、防止混入其它雜質(zhì);


2、防止?jié){料飛濺;


3、漿料的濃度(固含量)應(yīng)從高往低逐漸調(diào)整,以免新增麻煩;


4、在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;


5、漿料不宜長(zhǎng)時(shí)間擱置,以免沉淀或均勻降低;


6、需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料質(zhì)變化;


7、攪拌時(shí)間的長(zhǎng)短以設(shè)備能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進(jìn)行更換,無法更換的可將轉(zhuǎn)速由慢到快進(jìn)行調(diào)整,以免損傷設(shè)備;


8、出料前對(duì)漿料進(jìn)行過篩,除去大顆粒以防涂布時(shí)造成斷帶;


9、對(duì)配料人員要加強(qiáng)培訓(xùn),確保其掌握專業(yè)知識(shí),以免釀成大禍;10、配料的關(guān)鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調(diào)整。


五、總論:


隨著電池制程的日益透明,鋰離子電池生產(chǎn)廠家越來越將配料列為核心機(jī)密,因?yàn)閺牟牧系倪x擇、處理到合理搭配包含了太多技術(shù)人員的心血,同樣的材料,有的廠家用起來特別順利,有的廠家就麻煩百出;有的廠家用中檔的材料可以做出高端的電池,而有的廠家卻使用最好的材料做成的電池慘不忍睹,以上資料如有不足之處,我們將及時(shí)更正。



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