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鋰離子電池過高能量比會帶來N個問題

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年04月21日  

目前,產業界對鋰離子電池高比能量的過高追求可能會帶來多個層面的問題,比如在正極材料端,雖然克容量逐漸新增,但是結構/熱穩定性卻逐漸降低,過渡金屬溶出情況加劇,尤其是811型。上海蓄熙新能源材料檢測有限公司總經理韓廣帥表示:“有關NCM體系,隨著Ni含量新增,NCM體系正極材料的放電容量越高,循環穩定性下降,熱穩定性下降。”


有關負極材料領域,容量越高,硅或氧化亞硅材料越多,極片膨脹率越大,和電解液間的副反應越多,內阻增大。


此外,隔膜越來越薄,隨之而來的則是安全風險的新增;電解液分量減少,會使得電池的循環性能變差,而且電解液粘度變大后,整個電池產品的內阻就會新增。


從對材料本身的安全性影響角度來看,高比能化會導致正極過渡金屬溶出。Ni、Co、Mn三種元素在循環過程中都會發生溶解,在4.6V以上時,三種元素幾乎是以化學計量比溶出的,但是Mn元素的溶解會對鋰離子電池循環壽命出現更嚴重的破壞。


薄集流體化之后,大電流下、內阻大發熱量高,涂布、輥壓收卷容易出現斷片現象。少粘結劑會導致活性物質易脫落,長循環接觸內阻增大。薄隔膜趨勢之下,會出現單層PE基膜熱穩定差,涂層膜內阻較大,長循環后涂層易團聚、脫落等。


01


高比能“陷阱”?


追求極致完美或許是最一般也最隱蔽的“美麗陷阱”。在鋰離子電池行業,追求高比能是多方綜合因素下的產物。其中,最直接的就是市場消費需求的倒逼。其次是鋰離子電池技術上實實在在的提升以及產業供給端的迎合。


“電動汽車至少要能跑個500公里以上才考慮購買。”北上廣等一線城市是新能源汽車的重要消費陣地,尤其是北京,新能源汽車的接受度比較高。該北京網友還表示,電動汽車要能滿足日常工作、外出游玩所需的里程,畢竟充電還不是很方便。


合眾汽車2019年相關客戶調研統計數據顯示“消費者愿意接受的續航里程為300-450公里。”我國電池聯盟認為,隨著鋰離子電池比能量技術的升級,以及固態電池技術的商業化前景趨好,未來一段時間內,消費者的普遍續航需求或將穩定在500公里左右,200公里以下的車型或將逐漸退出。


目前,鋰離子電池技術創新的確有了很大的提升。從代表性公司相關新能源車型動力鋰離子電池包組的能量比變化看:


磷酸鐵鋰離子電池領域,2015年,比亞迪e5(續航256km)電池包組的能量密度比大約為91wh/kg。2020年,比亞迪e3(續航405km)電池包組的系統能量比提升至大約156wh/kg,提升約71%。


三元電池領域,2015年,北汽EU200(續航200km)電池包組的電池能量密度大約為96wh/kg。2020年,北汽EU5(續航401km)電池包組的電池能量密度提升到了大約161wh/kg,提升約68%。


此外,國家有關產品準入的要求越來越高。2018年《有關調整完善新能源汽車推廣應用財政補貼政策的通知》引導生產公司把新能源汽車的續航里程推向500公里以上。根據國家政策頂層設計與戰略規劃,到2020年,我國電池能量密度達到300Wh/kg;到2025年,電池能量密度達到400Wh/kg;2030年,電池能量密度達到500Wh/kg。


但是,我們也看到,尺寸越做越大、能量密度越做越高帶來的則是電池的散熱性能的下降,電解液出現貧富液、浸潤性不好、死區和析鋰可能性增大。這也是導致新能源汽車安全事故的重要因素。如今,新能源汽車的消費者對產品安全的重視程度比以往有了很大的提升,因此對汽車以及電池產品著火事故頗為不滿。但是反過頭來,高能量比也是消費需求助推的一個必然結果。


02


電池安全診斷:望聞問切


有關新能源汽車著火事故頻發,韓廣帥博士認為:“新能源汽車安全失火也就是熱失控,重要有內外兩個方面的原因。”


他分析后指出,從外部原因重要是機械濫用、電濫用、熱濫用等行為造成的。比如車輛碰撞等車輛結構破壞導致B級電路短路、電池受到擠壓、穿刺等物理結構的損壞;比如外部電路過流、短路等非預期的大電流引起,超過了電池或電池系統可以承受的最大電流;再比如超過電芯安全界限的加熱,可能來自于相鄰熱失控電池,或散熱系統失效所積攢的熱量。


從內部原因看重要是高比能化與快充導致發熱量新增,溫升升高,副反應新增;內阻新增不一致性放大導致析鋰脹氣等。


“理解電池才能不斷提升電池品質。”韓廣帥認為,“電池醫院”的“望聞問切”價值在于通過對電池失效原因的準確分析,制定針對性的解決方法,幫助電池產品提升品質。以下為韓廣帥博士在我國電池聯盟產業云課堂“動力鋰離子電池失效原因分析與解析技術”直播演講時提出的兩個具體分析流程。


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