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“無(wú)鈷”電池真的能無(wú)鈷嗎?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年04月20日  

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無(wú)鈷是否可行?


隨著新能源汽車(chē)的快速發(fā)展,整個(gè)行業(yè)對(duì)鋰Li、鎳Ni、鈷Co金屬的需求會(huì)進(jìn)一步新增,但是有關(guān)金屬Co來(lái)說(shuō),全球礦藏儲(chǔ)量非常有限,且集中分布于常年局勢(shì)不穩(wěn)的非洲國(guó)家剛果,學(xué)術(shù)界及產(chǎn)業(yè)界一直試圖弄清楚Co在三元材料中的最低含量界限在哪里,盡量降低新能源汽車(chē)行業(yè)對(duì)金屬Co的依賴(lài)。


三元體系中,不同的元素在對(duì)材料的理化性能意義也不同。三元材料鼻祖J.R.Dahn認(rèn)為目前還沒(méi)有確鑿的證據(jù)清楚地表明鎳含量高(例如,當(dāng)1-x-y>0.9)的NCA中要鈷。Al、Mn或Mg等元素有關(guān)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱安全性等同樣具有改善用途。但是我們認(rèn)為,鈷元素可以起穩(wěn)定材料結(jié)構(gòu)的用途,Co含量新增能有效減少陽(yáng)離子混排,降低材料阻抗值,尤其有關(guān)提高材料電子電導(dǎo)率,改善倍率性能、降低電芯內(nèi)阻等有其不可替代的用途。


“無(wú)鈷化”的方法包括:用其他有類(lèi)似用途的元素替代鈷;多個(gè)材料體系耦合;使用陰離子氧化還原對(duì);精細(xì)調(diào)控高鎳材料等。


“無(wú)鈷“是一個(gè)重要的研究目標(biāo),但也要注意性能指標(biāo)。鈷元素在三元材料中短時(shí)間內(nèi)無(wú)法完全消除替代。除此之外,新能源尤其動(dòng)力鋰離子電池行業(yè)發(fā)展過(guò)程中對(duì)其他無(wú)鈷材料也保持持續(xù)的關(guān)注和應(yīng)用。如我國(guó)科學(xué)院院士歐陽(yáng)明高所說(shuō),動(dòng)力鋰離子電池有三個(gè)發(fā)展趨勢(shì),第一是在材料和體系方面創(chuàng)新,從有機(jī)液態(tài)電解質(zhì),到無(wú)機(jī)的固態(tài)電解質(zhì);第二是借助智能制造、回收和人工智能,發(fā)展智慧電池;第三,是在設(shè)計(jì)和產(chǎn)品工程方面創(chuàng)新。不管是哪一趨勢(shì)最終都對(duì)無(wú)鈷材料有著深遠(yuǎn)影響:


電解液抗氧化能力的提高、或高電壓固態(tài)電解質(zhì)的應(yīng)用,為尖晶石鎳錳高電壓二元材料的應(yīng)用供應(yīng)幫助,該材料在成本、倍率性能、循環(huán)性能等方面具有明顯的優(yōu)勢(shì),未來(lái)隨著電解液等主材的發(fā)展,有可能會(huì)擴(kuò)大其市場(chǎng)應(yīng)用范圍;在低鈷的基礎(chǔ)上通過(guò)材料回收等手段,建立完整的生產(chǎn)-回收產(chǎn)業(yè)鏈體系,可進(jìn)一步降低鈷元素在三元正極材料中的使用成本,緩解鈷資源壓力;近期大熱的無(wú)模組電池包和刀片電池是設(shè)計(jì)創(chuàng)新的典型代表,運(yùn)用此技術(shù)預(yù)計(jì)大幅改善磷酸鐵鋰離子電池能量密度低、續(xù)航里程短的不足。


從上述分析可知,無(wú)論是學(xué)術(shù)研究上,還是產(chǎn)業(yè)化量產(chǎn)上,目前三元材料體系絕對(duì)“無(wú)鈷”方法并不成熟。綜合考慮性能和成本,通過(guò)精細(xì)調(diào)控高鎳材料組分、煅燒溫度、燒結(jié)氣氛,做到相對(duì)“無(wú)鈷”的高鎳低鈷材料才是可行的。


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高鎳低鈷趨勢(shì)顯著


低鈷高鎳正極材料(鎳含量≥90%,鈷含量≤5%),不應(yīng)該看作是目前市場(chǎng)應(yīng)用主流NCM811/NCA電池為新增能量密度而對(duì)其他性能(如循環(huán)性、安全性等)做出妥協(xié)的一種選擇。事實(shí)上,不管從開(kāi)發(fā)還是市場(chǎng)應(yīng)用角度考慮,都應(yīng)該看作是在保持或改善現(xiàn)有主流NCM811/NCA高鎳材料性能優(yōu)勢(shì)的同時(shí),進(jìn)一步降低成本,新增能量密度,追求極致材料,推動(dòng)新能源技術(shù)的發(fā)展和普及的有力工具。


理論上來(lái)說(shuō),三元材料隨著鎳含量的提升,比容量也會(huì)隨之升高,為保證汽車(chē)長(zhǎng)續(xù)航里程能力供應(yīng)基礎(chǔ)。但也會(huì)造成諸如循環(huán)性變差,熱分解溫度變低,與電解液間副反應(yīng)加劇等問(wèn)題。三元材料中鈷元素的存在,有利于增強(qiáng)晶體材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,改善功率性能,抑制陽(yáng)離子混排,提高熱安全性等性能。人類(lèi)社會(huì)發(fā)展到今天的文明,任何一點(diǎn)進(jìn)步都不是一帆風(fēng)順的。近年來(lái),不管是學(xué)術(shù)界還是工業(yè)界,做了大量有關(guān)改善高鎳低鈷材料的工作,包括在體相摻雜、表面處理、制備環(huán)境管控、生產(chǎn)全流程自動(dòng)化等一系列技術(shù)上取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。


容百科技的研究生產(chǎn)數(shù)據(jù)表明,LiNi0.90Co0.05Mn0.05O2材料通過(guò)工藝的改進(jìn),在性能上完全具有媲美甚至超過(guò)市場(chǎng)主流的LiNi0.83Co0.12Mn0.05O2材料,同時(shí)克比容量提5%以上,其帶來(lái)能量密度的升高也是顯而易見(jiàn)的。另外原材料成本可以降低10%左右。隨著電解液、負(fù)極等其他主材配套材料的革新發(fā)展,電芯生產(chǎn)技術(shù)的不斷進(jìn)步,消費(fèi)者對(duì)低成本長(zhǎng)續(xù)航里程電動(dòng)汽車(chē)的訴求的不斷增強(qiáng),高鎳低鈷材料的應(yīng)用勢(shì)必會(huì)加速擴(kuò)大占據(jù)一定份額,甚至逐漸出現(xiàn)對(duì)8系NCM/NCA的替代現(xiàn)象。


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理性看待電動(dòng)汽車(chē)安全性


電動(dòng)汽車(chē)安全性一直是社會(huì)關(guān)注的重點(diǎn)問(wèn)題,也是新能源汽車(chē)發(fā)展和普及過(guò)程中不能忽視的關(guān)鍵性能指標(biāo)。


從概率的觀點(diǎn)來(lái)看,鋰離子電池的自失效是存在的,但程度很低。公開(kāi)報(bào)道表明,有關(guān)電動(dòng)汽車(chē),可通過(guò)P=1-(1-P)m-n計(jì)算車(chē)輛水平的自感故障率,其中P是考慮m輛電動(dòng)汽車(chē)的故障率,每個(gè)電動(dòng)汽車(chē)的電池組中包含n個(gè)電池。以特斯拉S型為例,n=7104。假設(shè)1650個(gè)電池的自失效率p為0.1ppm,在制造過(guò)程中不存在缺陷率,那么當(dāng)EV的數(shù)量等于m=10000時(shí),失效率p=0.9992,表明失效率約為1/10000。與傳統(tǒng)車(chē)輛(美國(guó)每10000輛車(chē)發(fā)生7.6起火災(zāi)事故)相比,電動(dòng)汽車(chē)事故的概率似乎要低得多。


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特斯拉的低鈷路線及其邏輯


特斯拉最新一代高鎳電池鈷含量會(huì)進(jìn)一步降至3%以下,客觀上已經(jīng)相對(duì)“無(wú)鈷”。高鎳低鈷的NCA材料在特斯拉上的成功應(yīng)用以及大規(guī)模出貨已經(jīng)在一定程度上驗(yàn)證了高鎳低鈷材料巨大的市場(chǎng)潛力和前景趨勢(shì)。


特斯拉“去鈷”核心在于變被動(dòng)為主動(dòng),極限降鈷就是以后不受制于鈷,不斷“去鈷”也能進(jìn)一步降低對(duì)鈷價(jià)變化的敏感性,有利于預(yù)期管理,控制成本。特斯拉目前產(chǎn)量規(guī)劃宏闊,不希望有任何環(huán)節(jié)阻礙其產(chǎn)量擴(kuò)張,鈷對(duì)電動(dòng)汽車(chē)遠(yuǎn)期產(chǎn)量的限制與馬斯克理念沖突,因此他要降鈷。降鈷后,特斯拉不再受制于鈷價(jià)大幅波動(dòng)對(duì)整體成本造成太大影響,可以對(duì)單車(chē)成本做預(yù)期管理,降低對(duì)鈷價(jià)巨幅波動(dòng)的敏感性,“去鈷”核心在于變被動(dòng)為主動(dòng)。


編輯:楚晴


《特約來(lái)稿》欄目介紹:


2019年末至今,動(dòng)力鋰離子電池的話題一直很熱:


1、年初,一則“特斯拉正在與寧德時(shí)代磋商采用無(wú)鈷電池”的消息橫空出世。此消息隨即造成鈷材料市場(chǎng)大跌,同時(shí)引發(fā)了又一輪電池“無(wú)鈷”技術(shù)的討論。


2、三月四日,通用在“EVweek”活動(dòng)推出一款新的電池產(chǎn)品Ultium,其電芯將會(huì)采用LG化學(xué)最新研發(fā)的NCMA四元鋰離子電池。該電池的四元正極材料具備高能量密度、高穩(wěn)定性、低成本優(yōu)勢(shì)。鈷元素含量下降至5%,電池量產(chǎn)成本為100美元。


3、三月五日,江淮汽車(chē)提出“蜂窩電池”技術(shù),并聲稱(chēng)該技術(shù)與之前那些降成本的CTP電池包技術(shù)不同,首要解決安全問(wèn)題。預(yù)計(jì)可將因電池失效導(dǎo)致的車(chē)輛起火概率降低一個(gè)數(shù)量級(jí)。


4、三星高等研究院與三星日本研究中心在《自然-能源》雜志上,發(fā)表《通過(guò)銀碳負(fù)極實(shí)現(xiàn)高能量密度長(zhǎng)續(xù)航固態(tài)鋰離子電池》論文,介紹了三星有關(guān)困擾全固態(tài)電池量產(chǎn)的鋰枝晶與充放電效率問(wèn)題的解決方法。該方法將幫助電池實(shí)現(xiàn)900Wh/L的能量密度,1000次以上的充放電循環(huán)以及99.8%的庫(kù)倫效率(即充放電效率)。


5、三月二十九日下午,比亞迪正式推出全新的磷酸鐵鋰離子電池“刀片電池”。據(jù)介紹,該電池實(shí)現(xiàn)體積比能量密度提升50%,成本下降30%,整車(chē)壽命可達(dá)百萬(wàn)公里以上。


2020年是我國(guó)新能源汽車(chē)市場(chǎng)化轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵時(shí)期,動(dòng)力鋰離子電池作為新能源汽車(chē)成本最高的核心零部件,其每一次技術(shù)革新都將引起整車(chē)性能、性?xún)r(jià)比的巨大突破,引起資本市場(chǎng)、用戶(hù)市場(chǎng)的快速響應(yīng)。基于多種電池技術(shù)路線的創(chuàng)新研發(fā),有關(guān)解決電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)化面對(duì)的里程焦慮、充電焦慮、成本焦慮等問(wèn)題,有至關(guān)重要的用途。


為促進(jìn)行業(yè)技術(shù)交流、推動(dòng)電池技術(shù)創(chuàng)新提速,百人會(huì)特別策劃本期“特約來(lái)稿”,面向高校及行業(yè)專(zhuān)家定向約稿,并將各方意見(jiàn)整理陸續(xù)發(fā)表。


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