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國內(nèi)補(bǔ)鋰專利技術(shù)分析之鋰粉鈍化以及鋰金屬復(fù)合材料

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年03月25日  

本文重要介紹一些鋰粉鈍化以及鋰金屬復(fù)合材料方面的專利,供大家討論。


1.鋰粉鈍化專利研究


首先是比亞迪的一篇專利,名為一種鈍化鋰粉及其制備方法、添加該鈍化鋰的正極材料以及電池,其原理如下;


首先,在惰性氣氛下將金屬鋰加入到第一溶劑中,第一溶劑與金屬鋰不發(fā)生反應(yīng),加熱至金屬鋰熔融,攪拌使熔融的金屬鋰分散,冷卻后進(jìn)行清洗并干燥,得到鋰粉顆粒;


其次,在惰性氣氛下將金屬鹽加入第二溶劑中得到溶液,第二溶劑與金屬鋰不發(fā)生反應(yīng),1中得到的鋰粉顆粒加入第二溶劑中,鋰粉顆粒與金屬鹽發(fā)生原位還原反應(yīng),將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行清洗并干燥,得到鈍化鋰粉;


最后,第一溶劑為液體石蠟、礦物油中的一種或兩種;第二溶劑為銅、鎳、鐵、鋅、鉛、銀、鎘、鈷鹽中的一種或幾種(溶劑為碳酸酯類);


接下來是日本人TDK的專利,名為穩(wěn)定鋰粉,原理如下;


首先,穩(wěn)定化鋰粉包含無機(jī)保護(hù)層


其次,無機(jī)金屬包含鐵和鍶,質(zhì)量比例在0.21-2.51


再次,熔融狀態(tài)下通入二氧化碳和微量金屬進(jìn)行表面保護(hù)層的反應(yīng);


依然是日本TDK的專利,名為穩(wěn)定鋰粉;其基本原理如下;


首先要搞懂兩個(gè)專業(yè)名詞,費(fèi)雷特直徑:對(duì)不規(guī)則顆粒大小的描述常用的參數(shù)。經(jīng)過該顆粒的中心,任意方向的直徑稱為一個(gè)費(fèi)雷特直徑。每隔10°方向的一個(gè)直徑都是一個(gè)費(fèi)雷特直徑。一般將這36個(gè)費(fèi)雷特直徑總和起來描述一個(gè)顆粒,圓形度C被含義為,在將顆粒的面積設(shè)定為S并且將周長設(shè)定為L的時(shí)候,C=4πS/L2;


首先,在將顆粒的平均圓形度設(shè)定為C的時(shí)候,C≤0.90


其次,在將所述顆粒的平均費(fèi)雷特直徑設(shè)定為FD的時(shí)候,F(xiàn)D≤53.0μm


再次,所述顆粒含有1.0×10-3質(zhì)量%以上且1.0×10-1質(zhì)量%以下的過渡金屬(用二氧化碳鈍化)


接下來是天津中能鋰業(yè)的專利,名為一種鈍化鋰微球生產(chǎn)方法,其生產(chǎn)方法如下;


首先,采用抽真空充金屬鋰保護(hù)氣體的干燥熔鋰罐加熱金屬鋰錠至其熔融成液態(tài)金屬鋰;其次,在鈍化罐內(nèi)制備鈍化金屬鋰微球,具體方法為:在所述鈍化罐內(nèi)形成冷卻鈍化氣流,所述冷卻鈍化氣流是由金屬鋰保護(hù)氣混合鈍化劑形成的;在所述鈍化罐內(nèi)應(yīng)用霧化器將液態(tài)金屬鋰霧化,獲得細(xì)微的金屬鋰液滴分散下落,在分散下落過程中與所述冷卻鈍化氣流相遇,凝固成金屬鋰微球并與鈍化劑反應(yīng),在表面形成保護(hù)膜,獲得鈍化金屬鋰微球。


天齊鋰業(yè)的鈍化鋰粉的制備方法,基本原理如下;


首先將金屬鋰加入4,4'‑二甲基聯(lián)苯中,密封加熱至200~250℃,攪拌,將金屬鋰分散為小液滴;其次將小液滴取出,冷卻,得到鈍化鋰粉。


從上述鈍化鋰粉的專利中可以看出,其基本思路都是形成鈍化膜,使其能在一定環(huán)境溫濕度下使用,談到鈍化鋰粉,不得不談到美國FMC,濕法鈍化鋰粉,相關(guān)專利很多,再次就不在贅述。鋰粉補(bǔ)鋰在實(shí)驗(yàn)室搞了這么多年,一直也沒有產(chǎn)業(yè)化,可見批量化的難度還是很大的。


2.鋰金屬復(fù)合材料專利研究


首先是清華大學(xué)的專利,名為金屬鋰二次電池及其負(fù)極和多孔銅集流體,其基本原理如下;


首先將一種金屬鋰二次電池負(fù)極用多孔銅集流體,其特點(diǎn)在于:所述集流體具有三維連通的多孔結(jié)構(gòu),并且孔徑范圍為0.1-20μm


其次,所述化學(xué)去合金化法是以二元或多元Cu-X合金帶為原材料,使用刻蝕液(包含兩種組分,分別是酸類和硫酸鹽、硝酸鹽類)將X元素組分從Cu-X合金帶中脫除(浸漬法、噴淋法、濺射法或鼓泡法),一步得到具有三維連通孔道結(jié)構(gòu)的銅集流體,然后用去離子水、無水乙醇洗干凈后烘干備用。其中,X元素為Zn、Mg、Al、Ni和Mn中的至少一種。


再次,利用電沉積法將鋰沉積在多孔銅集流體表面,最終形成多孔集流體;


其次是蘇州納米所的專利,名為硅碳復(fù)合材料、其制備方法與應(yīng)用以及鋰補(bǔ)償方法,將熔融狀態(tài)金屬鋰與碳材料混合,可單獨(dú)用作負(fù)極極材料,或在制備負(fù)極的基材上混入鋰碳材料作為鋰源補(bǔ)償


第三個(gè)是美國FMC的專利,名為碳納米管鋰金屬電池,穩(wěn)定化鋰粉與CNT混合組成電極,提高鋰金屬負(fù)極的性能;


第四個(gè)是我國科學(xué)院物理研究所,名為納米級(jí)鋰硅合金材料及其制備方法和用途,將金屬鋰溶于第一溶劑中(醚類)中加熱攪拌,形成懸浮液后加入納米硅后加熱攪拌,真空干燥后,用第二溶劑洗滌(苯類)清洗過濾,真空干燥后得到產(chǎn)品;


第五個(gè)是天津赫維科技有限公司的一種鋰硅合金的制備方法,將鋰粉和硅粉在惰性環(huán)境下球磨4h,然后以一定的填充密度在填充到泡沫鎳中,并升溫到160-170℃后冷卻后得到鋰硅合金負(fù)極;


第六個(gè)依然是清華大學(xué)的專利,名為一種柔性鋰金屬電池負(fù)極及其制備方法,其基本原理如下;


首先,一種柔性鋰金屬電池負(fù)極,所述柔性鋰金屬電池負(fù)極包括鋰金屬和骨架材料兩相結(jié)構(gòu);其中,鋰金屬的含量為10-99.9wt.%,骨架材料為導(dǎo)電材料或絕緣材料;所述柔性鋰金屬電池負(fù)極能在0-180°內(nèi)彎折;


其次,所述的導(dǎo)電材料為炭黑及其氧化物、富勒烯及其氧化物、石墨烯及其氧化物、碳納米管及其氧化物、模板碳及其氧化物、大孔碳及其氧化物、中空碳球及其氧化物、活性炭及其氧化物、泡沫碳及其氧化物、泡沫銅和泡沫鎳中的一種;所述的絕緣材料為玻璃纖維及其氧化物、聚酰亞胺及其氧化物、聚苯胺及其氧化物、聚丙烯腈及其氧化物、聚醚砜及其氧化物、聚偏氟乙烯及其氧化物、醋酸纖維素及其氧化物、聚乳酸及其氧化物、聚己內(nèi)酯及其氧化物、聚三亞甲基碳酸酯及其氧化物和聚乳酸乙醇酸及其氧化物中的一種。


再次,將固態(tài)金屬鋰熔化成液態(tài)或者氣化成氣態(tài),然后與骨架材料混合,形成柔性鋰金屬電池負(fù)極;


從上述一些復(fù)合材料專利中可以看出,其解決問題的著眼點(diǎn)依然是鋰金屬表面鈍化以及抑制鋰枝晶的生長,但究竟效果怎么樣,還要拭目以待。


本次專利技術(shù)分析比較偏重合成方面的技術(shù),因而圖比較少,看起來確實(shí)也是比較枯燥,但關(guān)于廣大科研工作者而言,正是這種單調(diào)枯燥重復(fù)的工作的積累下,科技才得以發(fā)展和進(jìn)步。


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