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為什么諾貝爾發(fā)給鋰電池?鋰電池發(fā)明者告訴你鋰電池歷史

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年02月15日  

為什么諾貝爾發(fā)給鋰電池?諾貝爾獎(jiǎng)創(chuàng)紀(jì)錄了,97歲高齡創(chuàng)諾貝爾獎(jiǎng)記錄,這回鋰電池之父贏了。


三位得主均享有鋰電池之父的美譽(yù)。在三人研究成果的基礎(chǔ)上,索尼在1991年制出全球第一款商用鋰電池,十幾年間徹底改變了消費(fèi)電子行業(yè),近年來也應(yīng)用新能源汽車上。


鋰電池分為兩種:一種是鋰金屬電池,1912年最早由吉爾伯特·牛頓·路易士(GilbertN.Lewis)提出并研究。另一種鋰離子電池,最早在70年代由惠廷厄姆提出并研究。今天通常所說的鋰電池,基本均為鋰離子電池,今年三位諾獎(jiǎng)得主的貢獻(xiàn)也均在這個(gè)領(lǐng)域。


北京時(shí)間10月9日下午17:45,2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)揭曉,美國科學(xué)家約翰·B·古迪納夫(JohnB.Goodenough);英裔美國科學(xué)家M·斯坦利·威廷漢(M.StanleyWhittingham)與日本科學(xué)家吉野彰(AkiraYoshino)共同獲得此獎(jiǎng),以表彰他們?cè)阡囯x子電池領(lǐng)域作出的貢獻(xiàn);三人均分900萬克朗獎(jiǎng)金。



諾獎(jiǎng)委員會(huì)表示,三位科學(xué)家發(fā)明了輕便的可攜帶電池,讓人們可以在車和手機(jī)中使用,開啟了電子設(shè)備便攜化進(jìn)程。



約翰·B·古迪納夫,美國固體物理學(xué)家,是二次電池產(chǎn)業(yè)的重要學(xué)者。他目前是美國德州大學(xué)奧斯汀分校的機(jī)械工程和材料科學(xué)教授;



M·斯坦利·威廷漢,化學(xué)教授,且是紐約州立大學(xué)賓漢姆頓大學(xué)材料研究所和材料科學(xué)與工程專業(yè)的主任;



吉野彰,日本化學(xué)家,現(xiàn)任旭化成公司研究員、名城大學(xué)教授。


2018年10月2日,96歲的物理學(xué)家阿瑟·阿什金和另外兩位科學(xué)家獲得2018年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng),成為獲獎(jiǎng)時(shí)年齡最長的諾貝爾獎(jiǎng)得主。現(xiàn)在這個(gè)記錄被今年的獲獎(jiǎng)?wù)呒s翰·B·古迪納夫打破。


諾貝爾獎(jiǎng)的創(chuàng)立者瑞典人阿爾弗雷德諾貝爾本人就是一名化學(xué)家,曾發(fā)明硝化甘油炸藥。按照他的遺囑,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)旨在頒給化學(xué)方面有重要發(fā)現(xiàn)和取得重大成果的人。

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電池簡史


要想了解他們的貢獻(xiàn),得先了解一下電池發(fā)展里程。


電池的基本原理即是用“活性較高”的金屬材料制作陽極(即負(fù)極-),而用較為穩(wěn)定的材料制作陰極(即正極+),陽極材料由于庫侖力的原因丟失電子(氧化反應(yīng)),流向陰極使其獲得電子(還原反應(yīng)),而電池內(nèi)部(電解液)則發(fā)生陰極的陰離子流向陽極與陽離子結(jié)合,由此形成回路,產(chǎn)生電能。



也正是因?yàn)檫@種流動(dòng)本質(zhì)上是化學(xué)反應(yīng),所以遵循能量守恒定律。如果對(duì)外部用電器(手機(jī)、相機(jī)等耗電物品)做功了,也就意味著反應(yīng)產(chǎn)生的能量被用電器“吸收”了,達(dá)到相對(duì)的平衡。如果沒有用電器,但是回路接通,就意味著能量無處可用,將會(huì)變成熱能,且速度非常快,因?yàn)殡娮右苿?dòng)的速度與光速相同,也就是為什么電池發(fā)生短路時(shí)會(huì)劇烈發(fā)熱甚至燃燒爆炸。


一旦電池內(nèi)部化學(xué)能量消耗完畢,則電池就沒用了。所以可充電的電池,即是能夠通過外部通電將內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)“還原”(歸位),也就需要選擇特別的材料和設(shè)計(jì),能夠“完美”恢復(fù)原樣,使得電池重新獲得化學(xué)能量。



(伏特堆電池,圖來自VisualCapitalist)


1799年,意大利物理學(xué)家AlessandroVolta發(fā)明了第一款電池(Vlotaicpile伏特堆),他利用鋅片(陽極)和銅片(陰極)以及浸濕鹽水的紙片(電解液)制成了電池,以證明了電是可以人為制造出來的。



(丹尼爾電池,圖來自VisualCapitalist)


大約40年后,以為英國化學(xué)家JohnFredericDaniell通過變換電池形式,解決了伏特堆放電時(shí)產(chǎn)生的氫氣氣泡問題(由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生了氫氣,從而導(dǎo)致電池內(nèi)部接觸不良),此時(shí)電池可以達(dá)到1V電壓。



(鉛酸電池,圖來自VisualCapitalist)


1850年,法國物理學(xué)家Gastonplanté發(fā)明了鉛酸電池(陽極為鉛、陰極為鉛氧化物、硫酸溶液為電解質(zhì)),利用鉛不僅僅做到了極低的成本,還能夠提供12V的電壓,且能夠充電循環(huán)使用。這類電池被廣泛使用,車載蓄電池、早期電動(dòng)車等都采用這類電池,截止2014年,全球約售出了4470萬塊鉛酸電池。



(鎳鎘電池,圖來自VisualCapitalist)


1899年,瑞典人WaldemarJungner發(fā)明了鎳鎘電池(鎳為陰極、鎘為陽極,采用液體電解液),也就是小時(shí)候經(jīng)常會(huì)用到的隨身聽、四驅(qū)車所用的充電電池,為現(xiàn)代電子科技打下了基礎(chǔ)。不過這類電池有個(gè)巨大的缺點(diǎn),也就是老一輩人經(jīng)常會(huì)告訴你充電池必須用完才能充電的原因,由于其化學(xué)特性的原因,如果未用完電量就充電,會(huì)發(fā)生“鎘中毒”現(xiàn)象,導(dǎo)致電池“記憶”了“最低電量”,導(dǎo)致下次充滿電量縮小,所以漸漸就被市場淘汰了。



(堿性電池,圖來自VisualCapitalist)


1950之后,加拿大工程師LewisUrry發(fā)明了現(xiàn)在非常常見的堿性電池(鋅為陽極、鎂氧化物為陰極,氫氧化鉀為電解液,也就是堿性電池名字來源),就是平時(shí)生活中常用的一次性電池,絕大多數(shù)都是不可充電的,當(dāng)然也有特殊設(shè)計(jì)的堿性電池能夠充電,甚至還能夠通過按壓電池表面顯示當(dāng)前電量。全球售出超過100億顆。



(鎳氫電池,圖來自VisualCapitalist)


1989年,第一款商業(yè)鎳氫電池問世(陽極為金屬氫化物或儲(chǔ)氫合金、陰極為氫氧化鎳),耗時(shí)超過20年研發(fā),由戴姆勒-奔馳和德國大眾贊助。通過新的配方,鎳氫電池相較于鎳鎘電池提高了能量密度,并且污染減少。更重要的一點(diǎn),鎳氫電池沒有“記憶效應(yīng)”,所以不必像鎳鎘電池一樣擔(dān)心使用問題。除了大量被使用于數(shù)碼產(chǎn)品之外,還被早期的豐田prius混動(dòng)車所采用。



(鋰離子電池,圖來自VisualCapitalist)


1991年,索尼公司推出了第一款商業(yè)鋰離子電池(陽極為石墨,陰極為鋰化合物,電極液為鋰鹽溶于有機(jī)溶劑),由于鋰電池的高能量密度和配方不同能夠適應(yīng)不同使用環(huán)境的特點(diǎn),被現(xiàn)在廣泛使用。



(左側(cè)縱向?yàn)殡娏鳌⒂覀?cè)為單位功率、橫向?yàn)槟芰棵芏龋?/p>

上述多種電池歷經(jīng)200年歷史才走到鋰電池階段,其目的就是為了更為輕便、小巧、能量更高,期間很多人為此付出了巨大的努力。


諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)


鋰元素是由JohanAugustArfwedson于1817年發(fā)現(xiàn)的。鋰的特性決定了它非常適合做高能量密度、高電壓的電池。



但是由于鋰活性過于高,所以遇到水或者空氣都可能發(fā)生劇烈反應(yīng)以至于燃燒和爆炸,如何“馴服”它成為了電池發(fā)展的關(guān)鍵。此外,鋰作為陽極時(shí)無可厚非的了,但是如何尋找一種適合作陰極的材料成為了研究著正向追逐的目標(biāo)。



(鋰遇到水發(fā)生劇烈反應(yīng))


1970年代爆發(fā)過一次石油危機(jī),M·斯坦利·威廷漢(M.StanleyWhitTIngham)決定致力于研發(fā)新的能源科技擺脫石油的束縛。



M·斯坦利·威廷漢(M.StanleyWhitTIngham)


一開始他專注于研究超級(jí)導(dǎo)體,然而偶然發(fā)現(xiàn)了一種蘊(yùn)含巨大能量的物質(zhì),可以作為鋰電池的陰極。



經(jīng)過多年的實(shí)驗(yàn)和研究,M·斯坦利·威廷漢最終采用用硫化鈦鋰(LixTIS2)作為鋰電池的陰極材料,金屬鋰作為陽極材料,制成了一款鋰電池。其電壓可達(dá)到2.5V,并且在幾乎不損失電量情況下循環(huán)1100次。但是,由于陽極材料中含有金屬鋰,而它活性太高,該電池非常不穩(wěn)定,容易發(fā)生燃燒或爆炸情況。



(鋰枝晶現(xiàn)象)


那時(shí),“大哥大”使用的就是這種電池,持有該技術(shù)的加拿大公司MoliEnergy,將產(chǎn)品問世不到半年,就因?yàn)槠鸹鸨▎栴}而全球召回,從此一蹶不振,后來被日本NEC公司收購。但NEC公司經(jīng)過幾年的檢測和摸索,終于弄清楚了出現(xiàn)問題的主要原因,在使用過程,陽極材料金屬里會(huì)發(fā)生“鋰枝晶”現(xiàn)象,使得陽極材料變形導(dǎo)致可能碰到陰極材料引起短路。雖然找到了原因,但卻遲遲不得解決辦法。


所以這款電池在商用研發(fā)的道路上,遇到了巨大障礙。


出現(xiàn)問題后,科學(xué)家們想起了1938年Rüdorff提出的理論,“離子轉(zhuǎn)移電池”方法(iontransfercellconfiguraTIon)。于是決定采用一種材料可以替代金屬鋰作為陽極材料——石墨,陽極材料的目的就釋放電子,而石墨的特性可以使電子儲(chǔ)存在碳元素之間,雖然石墨相較于金屬鋰活性(儲(chǔ)存電子能力)差一些,但是更加安全。


基于此發(fā)展,約翰·B·古迪納夫(JohnB.Goodenough)也在研究陰極材料的改善,他預(yù)測氧化鋰化合物比硫化鋰化合物要更為合適。



約翰·B·古迪納夫(JohnB.Goodenough)


在經(jīng)過一系列的實(shí)驗(yàn)研究后,1980年,古迪納夫想外界展示了鈷酸鋰(LixCoO2)作為陰極的鋰電池。



由于采用了石墨作為陽極,這款電池部分解決了“鋰枝晶”現(xiàn)象,防止了內(nèi)部短路現(xiàn)象,又因?yàn)槠潢帢O材料的選取,將電壓提高至4V(甚至可以達(dá)到5V),總體來說相較于威廷漢的鋰電池性能好很多、安全很多。


由于該思路過于前衛(wèi),又或者是MoliEnergy的教訓(xùn)太過于慘痛,當(dāng)時(shí)沒有任何一家企業(yè)敢接古迪納夫的發(fā)明,甚至自己的母校牛津大學(xué)都不愿意為其申請(qǐng)專利。但索尼公司伸出了橄欖枝,將其技術(shù)應(yīng)用于生產(chǎn),幫助索尼一躍成為鋰電池行業(yè)老大。


然而有一位科學(xué)家認(rèn)為這還不夠,日本的吉野彰(AkiraYoshino)以古迪納夫的鋰電池為基礎(chǔ),將陽極材料從石墨改為了石油焦。



吉野彰(AkiraYoshino)


雖然同為碳元素組成,但是以此達(dá)到了輕量化和耐久性。這款電池能夠充放電幾百次也不失去性能。



其實(shí)從古迪納夫開始,這兩種鋰電池已經(jīng)不是化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的電能,而是“單純”的陰陽極之間的電子流動(dòng)產(chǎn)生的,而這種能量純粹來自于外界充入的“過量”電子,存貯于兩極之間,用于做功,所以其實(shí)這兩款并不叫鋰電池,而是鋰離子電池(Lithium-ion)。


鋰電池的未來


從1991年鋰電池問世以來,已經(jīng)經(jīng)歷了很多的變化,但基本上都是基于上述三位的研究成果而來。從小處看,鋰電池為方便生活、豐富生活提供了可能,從長遠(yuǎn)看,未來使用可持續(xù)能源,例如風(fēng)電、水電、太陽能是趨勢,鋰電池作為儲(chǔ)能設(shè)備,能夠?qū)⑦@些能源保存起來,并在需要時(shí)候使用,使得發(fā)電裝置“去中心化”。(綜合自虎嗅)


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