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國產(chǎn)燃料電池催化劑進(jìn)展緩慢的深層次原因

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年11月28日  

催化劑作為燃料電池核心材料之一,其國產(chǎn)化進(jìn)展備受行業(yè)人士關(guān)注。


據(jù)高工氫電調(diào)研了解,國內(nèi)很多科研院所都開展了燃料電池催化劑相關(guān)研究,具備一定的研究基礎(chǔ)。與產(chǎn)業(yè)發(fā)展結(jié)合來看,燃料電池催化劑實現(xiàn)量產(chǎn)問題也不大,企業(yè)擁有一定的設(shè)備投入資金和工藝優(yōu)化能力就可以實現(xiàn),但關(guān)鍵問題在于產(chǎn)線建成以后,生產(chǎn)出來的產(chǎn)品是否在各項性能指標(biāo)方面滿足真正的商業(yè)化需求。


燃料電池催化劑不同于一般的催化劑,對活性、穩(wěn)定性、耐久性等各項性能指標(biāo)要求很高,需要在不斷使用過程中,經(jīng)過不斷測試、積累、完善,才能慢慢形成可以規(guī)模化生產(chǎn)的商用產(chǎn)品。而國內(nèi)燃料電池尚處于起步階段,為了避免風(fēng)險,下游企業(yè)選用催化劑會優(yōu)先選擇經(jīng)過實際驗證的進(jìn)口催化劑,當(dāng)然也會去測試國產(chǎn)催化劑,但真正放心使用還需要一個過程。


整體來看,目前國內(nèi)燃料電池催化劑要么仍然處于實驗室研發(fā)階段,要么企業(yè)能夠建成產(chǎn)線,但還需要較大的運行成本及產(chǎn)出成本,才能真正實現(xiàn)嚴(yán)格意義上的良好運行。一些企業(yè)已經(jīng)能夠出產(chǎn)催化劑,可能通過測試用于推廣,但真正能夠被下游批量使用的還有待驗證。


現(xiàn)階段國內(nèi)主要采用田中貴金屬(TANAKA)、莊信萬豐(JohnsonMatthey)的催化劑,其中田中貴金屬今年在國內(nèi)市場增長很快,所占市場份額超過了莊信萬豐(后文會詳細(xì)分析兩者市場策略及變化原因)。


業(yè)界關(guān)心的是,為什么國內(nèi)燃料電池催化劑研究多、參與者也多,實際產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展卻比較慢?國產(chǎn)催化劑與進(jìn)口催化劑技術(shù)差距到底在哪,為什么會形成這種差距?國產(chǎn)催化劑技術(shù)發(fā)展趨勢及市場前景又如何?


技術(shù)差距


眾所周知,目前國內(nèi)燃料電池的首要任務(wù)之一是提高功率密度。提高燃料電池的功率密度需要從提高性能與減小體積兩方面著手。在性能方面,通過分析燃料電池極化曲線可知,通過降低活化極化、歐姆極化、傳質(zhì)極化等多方面入手提高燃料電池性能。提高燃料電池性能首先要降低活化極化,而活化極化主要與催化劑活性密切相關(guān)。


影響催化劑活性的因素有很多,如載體的性能(比表面積、孔結(jié)構(gòu)、表面化學(xué)性質(zhì)等)、催化劑中活性金屬的含量和顆粒大小、活性金屬在載體上的宏觀和微觀分布等。


國內(nèi)外關(guān)于高活性、高穩(wěn)定性催化劑的解決方案有很多,如何在降低鉑使用量的基礎(chǔ)上提高催化劑性能,非常有難度。目前國內(nèi)企業(yè)研究以鉑炭催化劑為主,同時儲備鉑鈷催化劑(市場應(yīng)用上則以鉑炭催化劑居多,在外企的推動下,下游企業(yè)也開始應(yīng)用鉑鈷催化劑)。


一名催化劑企業(yè)技術(shù)總監(jiān)表示:“關(guān)于鉑粒子的大小控制,國內(nèi)外差距不大,但如何制備出比表面積高、導(dǎo)電性更好、穩(wěn)定性更好的炭載體會存在差距。”


據(jù)了解,目前用于燃料電池催化劑的鉑鹽基本從國內(nèi)購買,但碳粉完全依賴進(jìn)口。碳粉價格便宜,長期進(jìn)口不會存在什么問題。但從技術(shù)角度來看,國內(nèi)科研機(jī)構(gòu)對于碳材料的技術(shù)研究并不重視,基礎(chǔ)非常薄弱,對于催化劑炭載體的研究制備會有影響。適用于燃料電池催化劑的碳粉,如同氣體擴(kuò)散層的碳紙及儲氫瓶的碳纖維一樣,是一個難以攻克的瓶頸問題。


此外,國內(nèi)一位專注鉑炭催化劑研究的教授告訴高工氫電,鉑能否以納米形式高度分散到炭載體上,國內(nèi)差距也很明顯。鉑在炭載體上的高度分散是催化劑設(shè)計的一個很重要因素,可以提高鉑的利用率、降低鉑的用量,在催化劑設(shè)計時必須綜合考慮炭載體的類型、疏水性、表面官能團(tuán)等因素。在催化劑制備過程中,通常需要優(yōu)化催化劑負(fù)載過程,對炭載體結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)進(jìn)行處理,這些處理過程都會影響鉑催化劑的分散性。


受限于多方面因素,目前國內(nèi)鉑炭催化劑活性與國際先進(jìn)水平存在差距。為了達(dá)到商用要求,國內(nèi)催化劑采用鉑的含量普遍偏高。據(jù)了解,豐田Mirai燃料電池催化劑Pt含量為0.175g/kW,國內(nèi)產(chǎn)品好的達(dá)0.3g/kW,差的在0.4-0.5g/kW(Pt含量指的是催化劑中陰陽兩級的鉑族金屬總量)。美國DOE設(shè)定的2020年催化劑技術(shù)指標(biāo)是鉑族金屬總量(兩極總和)是0.125g/kW,按照國內(nèi)現(xiàn)有的技術(shù)水平,2020年難以達(dá)到。


值得注意的是,燃料電池在反應(yīng)過程中,由于氧還原反應(yīng)(ORR)的交換電流密度遠(yuǎn)低于氫氧化反應(yīng)(HOR),一般極化損失主要來自于陰極側(cè)(空氣側(cè))。比較來看,陽極側(cè)催化劑研發(fā)制備相對簡單,鉑用量已經(jīng)降到比較低的程度,而陰極側(cè)催化劑活性提高難度大,其鉑用量通常比陽極側(cè)催化劑每千瓦多出5-6倍。


所以,當(dāng)前業(yè)界的研究重點是如何提高陰極側(cè)催化劑的活性。


企業(yè)策略


從全球燃料電池催化劑市場來看,豐田燃料電池汽車用自己旗下公司的催化劑;現(xiàn)代燃料電池汽車用韓國公司的催化劑,該韓國公司已被優(yōu)美科收購;本田燃料電池汽車用田中貴金屬的催化劑;從中國市場來看,田中貴金屬與莊信萬豐在國內(nèi)的市場拓展走在前列。這主要得益于兩家公司在催化劑領(lǐng)域的長期積累與企業(yè)策略。


資料顯示,田中貴金屬從1985年展開燃料電池催化劑研究,集結(jié)長年培育的貴金屬催化劑技術(shù)及電化學(xué)技術(shù),開發(fā)了PEFC的陰極(空氣極)用高活性白金催化劑,以及陽極(燃料極)用耐一氧化碳(CO)毒害特性的優(yōu)良白金合金催化劑。


2018年,田中貴金屬投資約40億日元擴(kuò)大位于神奈川縣的開發(fā)制造燃料電池用電極催化劑的FC催化劑開發(fā)中心。在毗鄰田中貴金屬工業(yè)湘南工廠內(nèi)原有的FC催化劑開發(fā)中處,增設(shè)總建筑面積約3000平方米的制造出貨大樓和存放倉庫大樓,將生產(chǎn)能力提高約7倍。


一名知情人士表示:“田中很早開始研發(fā)燃料電池催化劑,與日本重視發(fā)展燃料電池有關(guān)。田中擴(kuò)充產(chǎn)能意味著對未來市場的看好,目前中國客戶占田中的業(yè)務(wù)份額比較大,也應(yīng)該是其接下來比較看重的市場。田中的燃料電池催化劑產(chǎn)品系列非常多,還可以根據(jù)客戶要求開發(fā)定制化產(chǎn)品,這是其他廠商難以比肩的。”


莊信萬豐于1817年在倫敦設(shè)立,是一家全球性專用化學(xué)品公司,致力于發(fā)展催化劑、貴金屬和專用化學(xué)品核心技術(shù)。早在上個世紀(jì)60年代美國特種上用的催化劑產(chǎn)品,就由莊信萬豐提供,在燃料電池催化劑上的研究與生產(chǎn)也非常早。在中國市場,無論是企業(yè)還是科研機(jī)構(gòu)購買莊信萬豐催化劑產(chǎn)品的非常多。


值得一提的是,目前莊信萬豐賣給中國市場的催化劑產(chǎn)品是經(jīng)過市場驗證的早期產(chǎn)品,生產(chǎn)基地在北美。由于燃料電池催化劑整體市場容量并不大,對于公司的利潤貢獻(xiàn)小,莊信萬豐的業(yè)務(wù)重心更多放在膜電極上,其膜電極產(chǎn)品上的催化劑技術(shù)更為先進(jìn)。前段時間億華通發(fā)布的科創(chuàng)板招股說明書上顯示,公司膜電極產(chǎn)品就采購自莊信萬豐。


高工氫電了解到,莊信萬豐早在2000年就在英國設(shè)立了膜電極工廠。多年以來,莊信萬豐膜電極業(yè)務(wù)一直在持續(xù)開展,并未因市場波動而停滯,目前北美及歐洲多家量產(chǎn)燃料電池公司都是其客戶。在國內(nèi),莊信萬豐與巴拉德膜電極漸漸形成PK之勢。


對比田中貴金屬與莊信萬豐,國內(nèi)企業(yè)大多于近幾年才開始展開燃料電池催化劑的研發(fā),積累顯然嚴(yán)重不足。而作為一款車用產(chǎn)品,必須符合車用標(biāo)準(zhǔn),也必須在車上經(jīng)過反復(fù)不斷驗證才算獲得真正的認(rèn)可,這一點是國產(chǎn)催化劑最缺乏的。


一名資深業(yè)內(nèi)人士表示:“比較國內(nèi)外企業(yè),最大的不同在于,中國企業(yè)基本都圍繞政策轉(zhuǎn),很少公司有自己的可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略。國外公司涉足者沒那么多,僅少數(shù)幾家堅定看好未來發(fā)展前景,自負(fù)盈虧搞研發(fā),即便在沒有市場的情況下,也在持續(xù)地長期投入。也正是因為長期的堅持,才能在燃料電池風(fēng)起時占據(jù)技術(shù)高地。”


業(yè)界都希望催化劑能夠盡快批量國產(chǎn)化,不然對整個燃料電池行業(yè)發(fā)展都不利。只不過,在國內(nèi)基礎(chǔ)材料研發(fā)薄弱、政策導(dǎo)向強(qiáng)、企業(yè)商業(yè)化宣傳濃厚的環(huán)境下,行業(yè)顯得比較浮躁。


“國內(nèi)催化劑不是做不起來,如果能腳踏實地做事情,同時企業(yè)人員、設(shè)備、資金投入能跟上,與終端應(yīng)用緊密結(jié)合,相信能較快地做出性能指標(biāo)還不錯的產(chǎn)品。”上述資深業(yè)內(nèi)人士說,當(dāng)然由于當(dāng)前整個燃料電池市場容量并不大,這其中存在很多的不確定性,很可能要等進(jìn)口產(chǎn)品應(yīng)用成熟穩(wěn)定了,國產(chǎn)才慢慢進(jìn)入。


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