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世界上首塊可“任意”變形鋰離子電池問世

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年11月05日  

近日,著名材料科學(xué)期刊《先進(jìn)材料》(Advanced Materials)刊登了一項(xiàng)具有里程碑意義的研究成果。經(jīng)過多年來持續(xù)不斷的研究,一個來自瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院(ETH Zurich)的研究團(tuán)隊(duì),終于把鋰離子電池內(nèi)部所有的組成結(jié)構(gòu)都換成了可以彎折、扭曲的新材料,制造出了世界上第一塊可以任意彎曲、拉伸的鋰離子電池。


根據(jù)該大學(xué)網(wǎng)站的報(bào)道,這種電池遵循商用電池的設(shè)計(jì)。領(lǐng)導(dǎo)團(tuán)隊(duì)的馬克斯·尼德伯格教授稱,有關(guān)可折疊電池的研發(fā)甚至已經(jīng)超越了應(yīng)用于手機(jī)的范疇,對于使用折疊顯示屏的計(jì)算機(jī)、智能手表和平板電腦等電子產(chǎn)品,可折疊電池都將有很大的價值。


一旦這項(xiàng)研究成果能夠在未來得以改進(jìn)并投入商業(yè)化應(yīng)用,或?qū)ξ磥黼娮赢a(chǎn)品的設(shè)計(jì)產(chǎn)生革命性的影響。


DeepTech 獨(dú)家專訪到了本文的第一作者、可拉伸鋰離子電池的主要發(fā)明人——蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院陳曦博士,為您帶來此次研究以及折疊電池未來發(fā)展的深度解讀。


今年上半年,手機(jī)行業(yè)巨頭三星和華為相繼發(fā)布了自己的可折疊手機(jī),驚艷全球,吊足了全世界消費(fèi)者的胃口,小米也在不久前發(fā)布其首款折疊概念手機(jī)小米 MIX alpha,因此,今年也被認(rèn)為是折疊元年。


繼多攝像頭、人工智能、全面屏之后,可折疊很有可能將成為未來手機(jī)不可避免的發(fā)展趨勢,相關(guān)的技術(shù)和產(chǎn)品進(jìn)展也一直吸引著科技和商業(yè)界的持續(xù)關(guān)注。


現(xiàn)有的可折疊手機(jī)之所以可以折疊,仰賴的是柔性屏幕。從三星到京東方,可折疊 OLED 顯示屏是電子行業(yè)近年來最值得驕傲的技術(shù)突破之一。但除了屏幕,可折疊手機(jī)里的其它部件其實(shí)和普通手機(jī)并沒有太大的差別。這不僅意味著,在手機(jī)兩個部分的連接處無法布置更多其它元器件,更意味著除了負(fù)責(zé)彎曲的鉸鏈之外,可折疊手機(jī)的其它部分依然寧折不彎,稍有不慎,依然有著損壞、甚至自爆的風(fēng)險(xiǎn)。


而自爆的原因,正是來源于電池。


一塊鋰離子電池的結(jié)構(gòu),可以被理解成是一個三明治,夾在中間的是負(fù)責(zé)傳遞鋰離子的電解質(zhì)/隔膜,而位于上下兩端的是負(fù)載正負(fù)極材料、并收集和傳導(dǎo)電流的集流體。


目前主流商業(yè)鋰離子電池的電解質(zhì),是易燃易爆的有機(jī)溶劑和鋰鹽組成的溶液,是一種液體。這種電解質(zhì)盡管性能極佳,但一旦氣密性不好,導(dǎo)致電池遭空氣中的氧氣或者水分侵入,就有可能發(fā)生危險(xiǎn)的副反應(yīng),導(dǎo)致電池鼓包、自燃,甚至產(chǎn)生劇毒的氫氟酸(HF)。因此,主流的商用電池必須用鋼制或者鋁制的堅(jiān)硬外殼緊密包裹,防止電解液與外界的接觸。有著如此堅(jiān)硬的外殼,折疊自然無從談起。


而另一方面,用于發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的正負(fù)極,是由粉狀的電極材料沉積在銅箔和鋁箔——也就是集流體上面制成的。顧名思義,所謂的集流體就是電池里存放電極材料、匯集和傳導(dǎo)電流的部件。


在常規(guī)鋰離子電池里,正負(fù)極薄膜與隔膜緊密貼合、卷繞,難以彎折。即使使用單層電極制成薄膜電池,由金屬材料制成的集流體一旦彎折,就會導(dǎo)致電極粉末的脫落,而尖銳的褶皺也會破壞電池結(jié)構(gòu),甚至刺穿正負(fù)極之間的隔膜,輕則影響電池性能,重則同樣導(dǎo)致電池自爆。


因此,要想實(shí)現(xiàn)電池的可折疊,依賴現(xiàn)有的材料是不可能的。


研究人員必須為電池里的每一個元器件都找到全新的材料,在保證形變的同時,還能兼顧電池的安全。而且,組成不同部件的不同材料之間,其電化學(xué)功能性還要相互兼容,否則,能讓一個部件正常工作的電壓,很有可能會引起另一個部件發(fā)生化學(xué)反應(yīng)甚至失效。


一直以來,為電池里所有的部件都找到可以相互適配的可形變材料,一直是電池研究領(lǐng)域的科學(xué)家和工程師們孜孜以求的課題。陳曦表示,他們進(jìn)行這個課題研究的前兩年,基本上都是在試錯。找到正確的研究方向后,又繼續(xù)花了兩年時間,才終于為鋰離子電池的每一個組成部分都找到了合適的解決方案,制造出了世界上第一塊可折疊、可變形的鋰離子電池。


他們的最終方案,是一種同樣按照三明治結(jié)構(gòu)制成的可折疊的固態(tài)鋰離子電池。


所謂的固態(tài)鋰離子電池,指的是電池中用來傳遞鋰離子的電解質(zhì)不是上文提到的有機(jī)溶劑與鋰鹽的溶液,而是一種固體。值得一提的是,剛剛于 10 月 9 日獲得諾貝爾化學(xué)獎的約翰·B·古迪納夫,其于 2017 年發(fā)表的最新研究成果,也是一款固態(tài)鋰離子電池。


陳曦他們選用的電解質(zhì),則是一種介于液體和固體之間的特殊物質(zhì)——水凝膠。


水凝膠是一種親水的三維高分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)凝膠。一方面,它具有類似于橡膠的性質(zhì),擁有大量的交聯(lián)的有機(jī)高分子鏈,鏈與鏈之間往往由共價鍵、氫鍵或是靜電作用力相互交聯(lián)。陳曦他們選用的這種水凝膠,通過作用力最強(qiáng)的共價鍵交聯(lián),在受到拉伸時,盡管每一個高分子鏈都會被拉長,但分子鏈之間卻由于強(qiáng)力的共價鍵的存在,而不會出現(xiàn)相對滑移。拉力消失時,高分子鏈?zhǔn)湛s,物體又會恢復(fù)本來的形狀。如果沒有這種共價鍵的作用,拉伸的過程中,鏈與鏈之間的滑移就會最終導(dǎo)致材料斷裂,無法復(fù)原。


而在另一方面,親水的性質(zhì)讓水凝膠可以攜帶大量的水分。研究人員就把比例適當(dāng)?shù)母咚苄凿圎}溶解進(jìn)了水凝膠的這些水分之中。


之前有研究顯示,這種具有極高濃度的鋰鹽水溶液可以用于制作鋰離子電池的電解液。相比于易燃、易爆、劇毒的商用電解質(zhì),水性電解質(zhì)有一個明顯的優(yōu)勢——安全。它不會與空氣中的水和氧氣發(fā)生反應(yīng),也不會產(chǎn)生氫氟酸。


這意味著,由這種電解質(zhì)制成的電池不僅在使用的過程中不可燃、無毒,還可以直接在空氣中進(jìn)行組裝,而傳統(tǒng)的鋰電池必須在充滿氬氣的特殊環(huán)境下才能保證安全生產(chǎn)。再加上水凝膠出色的彈性機(jī)械性能,他們便研制出了一種可以很容易地拉伸、扭曲,還十分安全的新型電解質(zhì)。


有了電解質(zhì),還需要解決用來存放正負(fù)極材料的集流體。前面說到,使用了銅箔、鋁箔的商用電極是不可以彎折的,但如果把電極粉末和可以形變、還導(dǎo)電性良好的材料結(jié)合起來,那么電極不就也可以形變了嗎?


這件事情的困難之處在于,對于材料來說,可以彈性形變和導(dǎo)電性良好,往往是一對矛盾的需求。有彈性的橡膠是很好的絕緣體,導(dǎo)電性能良好的金屬、甚至是導(dǎo)電塑料,都彈性不足。通過不斷的試驗(yàn),研究人員設(shè)計(jì)出了一種由四種材料復(fù)合而成的特殊結(jié)構(gòu),同時實(shí)現(xiàn)了上面這兩個目標(biāo)。


第一種材料,是一層由有彈性的聚合物制成的薄膜,作為集流體的基底;第二和第三種材料,是分散在基底里面的碳納米管和碳黑顆粒。這些可以導(dǎo)電的填充物,讓基底擁有了一定的導(dǎo)電性。而徹底解決導(dǎo)電性問題,最關(guān)鍵的是第四種材料——沉積在基底表面的一層銀膠。


從微觀上來看,這種結(jié)構(gòu)里的金屬銀是一堆層層疊疊在一起的六角形的二維片狀結(jié)構(gòu)。它們有的固定在基底上,有的則像瓦片一樣搭在別的銀片上,集合在一起就形成了一個良好的電子通路。當(dāng)集流體被拉伸時,銀片之間會發(fā)生相對的滑移,但依然可以保證這一片的手腳還能繼續(xù)搭在另一片的身體上,讓電流的通過不受影響。即便在少數(shù)的局部地方,銀片之間出現(xiàn)了完全的脫離,分散在基底里的碳納米管和碳黑顆粒也能起到傳導(dǎo)電流的作用。研究人員發(fā)現(xiàn),即便拉伸到一倍長度,這種集流體的單位表面導(dǎo)電性也僅有少量降低,表現(xiàn)非常優(yōu)異。


最后,他們用噴涂沉積的方法,把正負(fù)極材料和集流體結(jié)合了起來,又用了一種類似于相框的結(jié)構(gòu),把集流體和電解質(zhì)封裝在了一起,便制成了可折疊電池的成品。


經(jīng)過測試,整個電池在被拉伸 50% (即便手機(jī)被掰彎,電池也很難拉伸這么多)、充放電循環(huán) 50 次之后,仍然擁有 28 mAh g−1 的可重復(fù)使用電量和 20 Wh kg−1 的能量密度,表明了其在極限機(jī)械壓力下仍然擁有可靠的可重復(fù)充放電性能。


對于電子產(chǎn)品設(shè)計(jì)者來說,這意味著他們將第一次可以擁有這樣的想法:除了屏幕和電路,電池也能跟著一起彎!而這將很有可能催生出一系列全新的電子產(chǎn)品。


上面提到的可折疊手機(jī)就不用多說了,未來可折疊手機(jī)的形態(tài)將很可能發(fā)生改變。


這種電池還可以被安裝在平板電腦、智能手表上。你可以想象一下,也許以后的智能手表會徹底變成了一個柔性的智能腕帶,而電池也不必安裝在表盤下面,而是可以藏在表帶里了。


各種醫(yī)療、體育訓(xùn)練用的可穿戴設(shè)備,也終于可以完美貼身,甚至于你的外套、書包本身,可能就是一塊飄逸、安全的電池織物。


而在無人銷售便利店里,可形變的電池也可以變成貼在商品身上的有源電子標(biāo)簽的一部分,在產(chǎn)品從生產(chǎn)加工到銷售、甚至快遞上門的全過程中,為溯源、標(biāo)價、定位芯片提供持續(xù)不斷的電力供應(yīng)。


圖丨 經(jīng)過極限拉伸之后,電池仍能保持優(yōu)異的性能(來源:陳曦)


然而,陳曦表示,他只是實(shí)現(xiàn)了可折疊電池的從無到有的第一步。在進(jìn)入大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用之前,這項(xiàng)可拉伸電池技術(shù)還有很遠(yuǎn)的路要走。


首先,這款電池的性能還無法和成熟的商用電池相媲美,需要顯著提高能量密度;


其次,需要繼續(xù)優(yōu)化充放電的控制和改進(jìn)封裝工藝,以延長其循環(huán)壽命;


第三,則是降低電池的成本。作為世界上第一款可以彎折的全電池,他們所采用的部分材料成本還是較高的,很難在商業(yè)性上和主流電池相抗衡。


陳曦所在的蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院的研究團(tuán)隊(duì),已經(jīng)開始針對上述問題展開進(jìn)一步的研究了。也許用不了多久,你不小心坐到自己放在沙發(fā)上的平板電腦上時,就再也不會有心痛的感覺了。


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