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硅基負極:新能源電池材料的下一個風口

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年10月24日  

誰是下一個容百科技?


高鎳三元正極材料供應商寧波容百新能源科技股份有限公司(以下簡稱容百科技,股票代碼688005)7月22日成功登陸科創(chuàng)板,激發(fā)了人們對鋰電池材料行業(yè)的新想象。


資料顯示,容百科技成立于2014年9月,主要從事鋰電池正極材料及其前驅體的研發(fā)、生產和銷售,主要產品鎳鈷錳三元正極材料是新能源汽車動力電池的核心關鍵材料,是國內率先量產NCM811的三元材料企業(yè)。


憑借在單晶與高鎳三元正極材料領域的技術優(yōu)勢,該公司在全球三元正極材料領域處于領先地位,已與寧德時代、比亞迪、LG化學、天津力神、孚能科技、比克動力等國內外主流鋰電池廠商建立了良好的合作關系。


容百科技共發(fā)行股票4500萬股,發(fā)行價格為26.62元。當天開市后,股票價格上漲到49.53元,漲幅達86.06%。截至8月18日,其市值超過200億。


在鋰電池行業(yè),高鎳三元正極材料是一個快速發(fā)展的風口,容百科技是一個快速成長為上市公司的巨頭。


錯過了容百科技不要緊,但是你不能錯過鋰電池行業(yè)的下一個新風口——硅負極材料。業(yè)內預計,繼NCM811正極材料應用的爆發(fā)之后,硅負極在未來五年內有望成為鋰電池的主流材料。


從石墨負極到硅負極


在中國的新能源汽車政策體系框架下,電池的能量密度提升是必然之路。


從供應端來看,國家對電池產業(yè)的能量密度提升有著明確的指導性要求。2017年,國家工信部等四部委發(fā)布的《促進汽車動力電池產業(yè)發(fā)展行動方案》中提出,到2020年我國新型鋰離子動力電池單體比能量超300Wh/kg,到2025年單體比能量達500Wh/kg。


從需求端來看,國家“雙積分”政策促使車企會積極使用高能量密度的電芯。2018年4月1日實行的《乘用車企業(yè)平均燃料消耗量與新能源汽車積分并行管理辦法》對新能源汽車積分比例提出強制性要求。


新能源汽車積分的計算一方面由汽車的續(xù)航里程決定,另一方面對汽車百公里耗電量(由汽車質量決定)設定不同標準,滿足政策中百公里耗電量這一指標要求的更低標準的新能源汽車,其可計算的新能源汽車積分是標準積分的1.2倍。而對于不滿足標準的新能源汽車,積分僅是標準積分的0.5倍。


因此,供需兩端的政策要求,電池需要朝著高能量密度方向發(fā)展,這對電池的材料體系提出了變革的要求。


在鋰電池的四種主要構成材料里面,占到電芯成本的40%的正極材料和占到電芯成本近30%的負極材料對電池的性能影響最大。


在高能量密度的未來發(fā)展路徑之上,動力電池正極材料從2018年開始已經開始采用高鎳三元材料,從此前的523向622和811升級,正是這種升級成就了容百科技的崛起。


若想進一步提高動力電池的能量密度,負極材料也必須作出重大突破。


現有的動力電池負極材料90%都是采用石墨負極,石墨負極具有高電導率和穩(wěn)定性的優(yōu)勢,但在能量密度天花板比較麻煩,當下的發(fā)展已接近其理論最大值——372mAh/g。


實驗研究發(fā)現,硅是目前理論容量最大的負極材料,鋰在硅中形成Li4.4Si時,比容量高達4200 mAh/g,遠遠高于石墨的理論容量,且硅具有低嵌鋰電位和低成本的優(yōu)勢。


因此,硅基負極有望替代石墨成為下一代鋰離子電池負極材料。


硅負極尚未大規(guī)模應用


盡管硅被視為最有發(fā)展?jié)摿Φ南乱淮囯x子電池負極材料,但現在受制于其自身的缺陷還無法單獨作為負極材料使用,必須與其他材料結合。


因為硅做負極時,從工作原理看,充電時鋰離子從正極材料脫出,嵌入硅晶體內部晶格間時,造成膨脹(可達300%),形成硅鋰合金;而放電時鋰離子從晶格間脫出,又形成大的間隙。


單獨使用硅作為負極材料,脫嵌過程中,由于硅晶體體積出現明顯變化,易造成硅負極材料從集流體剝離下來,導致極片露箔并引起電化學腐蝕和短路等現象,影響電池的安全和使用壽命。


從目前的研究和實踐來看,硅基負極材料需要與其他材料結合起來使用,主要是硅碳和硅氧兩種方向。


硅碳是具有可逆嵌脫鋰性能的硅或其化合物與碳的復合材料,其中硅或其化合物起嵌鋰作用,是主要活性物質;碳能增強材料的導電性,間接提高硅基負極材料的循環(huán)穩(wěn)定性和效率。


進一步而言,硅碳可分為硅碳傳統(tǒng)復合材料和硅碳新型復合材料,其中傳統(tǒng)復合材料是指硅與石墨、炭黑等復合,新型硅碳復合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復合。


硅的氧化物主要包括SiOx(0

比較而言,在膨脹率上,硅氧負極低于硅碳負極;在首次充放電效率上,硅碳負極一般高于硅氧負極;在工藝上,硅碳負極比硅氧負極。因此,業(yè)內人士對硅碳相對看好。


不過,硅碳負極材料尚未大規(guī)模應用。根據起點研究院(SIPR)調研統(tǒng)計數據顯示,2017年中國鋰電池硅碳負極材料產量已經超過了1500噸,同比增長超過130%,但在全年鋰電負極材料總產量中僅占比1%。


研究發(fā)現,硅碳負極材料在產業(yè)化路上還面臨三大障礙。第一,循環(huán)性能和膨脹問題未徹底解決。硅材料較低的壓實密度和嵌鋰后體積的顯著膨脹,這在一定程度上影響了電池結構的選擇和設計。


其次,首次充放電效率低。硅碳負極在首次充放電時會形成SEI膜,SEI在硅的體積變化影響下被反復破壞與重新形成,鋰離子被大量消耗,從而造成電池容量下降。


第三,材料加工成本高。電池負極材料在走向納米化,不同的材料對物料的研磨工藝有不同的要求,硅碳負極對研磨機的性能是一個極大的挑戰(zhàn),其納米化生產效率不高,復合過程復雜,導致成本比石墨高很多。


在使用硅碳負極時,電池容量提升5%-10%的情況下,電池的成本要增加20%-30%甚至更高。


著眼于未來,由于“NCM811+硅碳負極”被視為高能量密度電池的最佳組合,隨著NCM811在電芯行業(yè)的迅速推廣,必將推動硅負極材料行業(yè)的技術進步和商業(yè)應用。


誰是下一個“容百科技”


盡快推動硅負極材料的應用,國家已經釋放出明確的信號。


2017年9月12日和2018年12月26日,硅負極材料先后被列入工信部的重點新材料首批次應用示范指導目錄的2017年版和2018年版,成為國家重點鼓勵的新能源電池材料之一。


從全球來看,日韓企業(yè)走在硅碳材料產業(yè)的前列,代表性的公司日立化成、三菱化學、昭和電工、日本信越、吳宇化學、韓國GS公司等。


其中,日立化成是全球最大的硅碳材料公司,其負極材料由人造石墨和10%的硅碳材料復合而成,其比容量超過550 mAh/g,日本松下和特斯拉的的供應商之一。在其材料的幫助下,特斯拉新一代Model 3電動汽車的鋰離子電池能量密度達到了驚人的300 Wh/kg。


從國內來看,貝特瑞、杉杉股份、江西紫宸、斯諾實業(yè)、星城石墨、江西正拓、創(chuàng)亞動力、大連麗昌等傳統(tǒng)的材料企業(yè)都已布局硅基材料。


其中,貝特瑞和杉杉股份走在前面。公開資料顯示,貝特瑞的硅碳負極材料在2013年通過三星認證之后,2014年~2016年產量處于攀升階段?;葜葚愄厝鹨呀浘邆?000 噸/年的產能,并且還有1000 噸/年產能在建設當中。


盡管業(yè)內傳聞貝特瑞為松下提供硅碳負極材料,但始終未見詳細數據。


同時,杉杉股份早在2009年開始研發(fā)硅碳負極,當前實現月產噸級規(guī)模,具體年產量預計不大,但具體客戶和出貨量情況同樣不詳。


此外,正拓能源今年年初對外宣稱,預計今年可實現2000噸年產能,目前本產品項目已完成設備安裝,進入小批量試產階段。


在傳統(tǒng)負極材料之外,硅碳也成為創(chuàng)業(yè)公司競逐的風口。如2017年成立的中科院物理所背景的天目先導和中科院化學所背景的壹金新能源等公司。


從電池廠家的角度來看,寧德時代、比亞迪、國軒高科、力神、比克等企業(yè)都在積極研發(fā)硅基負極材料體系的電芯。不過,由于行業(yè)硅碳負極尚未形成廣泛推廣的成熟方案,主流的電池生產企業(yè)對于硅碳負極的使用,主要以摻雜形式,且各個企業(yè)摻雜比例也存在差異。


隨著摻雜比例的提高,基于摻雜20%的比例來測算,預計未來五年硅碳負極材料市場空間可超過百億,非??捎^。


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