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電池的循環(huán)壽命與充電的關(guān)系

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給電池外加一電勢差使電流方向與放電方向相反,自發(fā)電池反應(yīng)便會逆向進(jìn)行。某些情況下,反向電流中僅有一部分可再生形成電池的原始組分,而剩余部分則被不需要的副反應(yīng)所消耗。雖然不大可能絕對區(qū)分開“一次”和“二次”體系,但確實(shí)存在大量完全不可逆電極,例如低氫過電位金屬如鎂在水性電解液中。

由于無論從熱力學(xué)還是動力學(xué)上,低氫都要優(yōu)先于鎂離子的還原,故不可能對Mg(s)}Mgt電極進(jìn)行充電。充電時,電池電壓高于其電動勢。對一些電池體系以恒電流完全充電后,隨著電極過充反應(yīng)的開始,電壓急劇上升;而對其他一些電池則并不明顯。



對于實(shí)際電池體系,每一個特定的電池體系都對應(yīng)著適當(dāng)?shù)某潆娭贫?,根?jù)電池容量及充放電循環(huán)的能量效率可衡量電池的充電接受能力。

循環(huán)壽命是指電池在其性能(通過它的容量和能量效率測量)跌落至任意極限值前,所能承受的充放電循環(huán)次數(shù)。淺層次放電(<20%)時電池有較長的循環(huán)壽命。電池的標(biāo)準(zhǔn)側(cè)試中一般需要以額定容量的75%或80%來放電。

電池內(nèi)部自放電反應(yīng)會引起額定容量損失??沙涫诫姵夭粌H要有高的循環(huán)系數(shù),還必須滿足其他指標(biāo)要求,尤其是要有一個良好的充電接受倍率。其控制因素有交換電流、電極表面積和性質(zhì)、歐姆阻抗等,這些同樣影響著放電電流的大小。電池內(nèi)阻在充電過程中尤其重要,高的充電電壓容易引起電池過熱,并且影響電池的化學(xué)及機(jī)械穩(wěn)定性。此外,如果在充電過程中形成固相,組織結(jié)構(gòu)要滿足尺寸穩(wěn)定、均勻一致、無枝晶(特別對于金屬相,可以避免內(nèi)部短路的發(fā)生)等條件。

由于副反應(yīng)的存在,許多二次電池體系只有進(jìn)行過充,即超過其理論容量進(jìn)行充電才能達(dá)到滿充電狀態(tài)。水溶液電池過充時內(nèi)部副反應(yīng)通常有氫氣和氧氣的析出。副反應(yīng)生成水的量有時可以通過調(diào)整陽極和陰極的相對容量來進(jìn)行控制。如果有氣體生成,必須采取措施使其排除或重新化合(對于密封電池)。

一組電池有時會出現(xiàn)各個單體電池容量不一致的問題。此類電池組充電時有些電池會過充而有些電池未充滿。更重要的是,深度放電時,最低容量的電池可能會發(fā)生反極現(xiàn)象。此類現(xiàn)象發(fā)生時常常是部分電池,并不會出現(xiàn)在所有電池上,但對電池系統(tǒng)的破壞是災(zāi)難性的,因此需要有一些電化學(xué)和電的反極保護(hù)裝置與電池系統(tǒng)相連。

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